Ассоциация - катион - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
А по-моему, искренность - просто недостаток самообладания. Законы Мерфи (еще...)

Ассоциация - катион

Cтраница 1


Ассоциация катиона с кислородным центром енолят - ионов всегда способствует реакции по атому углерода для иоииой пары по сравнению со свободным енолят-ионом. Агрегация ионных пар в димеры, тримеры и более сложные агломераты еще более способствует С-алкилированию, С-ацилированию и другим процессам с участием углеродного центра енолята. Агломерация ионных пар, несомненно, является главной причиной С-алкилирования и иногда даже С-апилирования щелочных енолятов кетонов и 1 3-дикарбонилъных соединений в петролейиом эфире, ароматических углеводородах, диоксане и других неполярных растворителях.  [1]

Соответственно, при ассоциации катионов анионами скорость электровосстановления последних возрастает.  [2]

Если такие ионные пары менее эффективны в качестве нуклеофиль-ных реагентов, чем свободные анионы енола, то скорость алки-лировапия будет зависеть от степени ассоциации катиона я аниона енола, образующих ионную пару, причем это свойство должно быть функцией данного катиона, применяемого в определенной системе растворителя.  [3]

Если такие ионные пары менее эффективны в качестве нуклеофиль-ных реагентов, чем свободные анионы енола, то скорость алкилирования будет зависеть от степени ассоциации катиона и аниона енола, образующих ионную пару, причем это свойство должно быть функцией данного катиона, применяемого в определенной системе растворителя.  [4]

Устойчивость комплексов определяют не только пространственные эффекты и основность олефина, но и другие факторы, включающие энергию, необходимую для замещения сольватирующих молекул из координационной сферы металла, а также степень ассоциации катиона металла с анионом, особенно в концентрированных растворах или в твердом состоянии. Специально предпринятый расчет [93] показал, что наиболее устойчивые олефиновые комплексы образуются теми ионами металлов с заполненной d - оболочкой, которые показали наименьшие различия между дестабилизацией, происходящей, вследствие замещения части гидратной воды на молекулы олефина, и стабилизацией, возникающей за счет делокализации заряда олефин - ме талл. В разбавленных растворах растворимость олефина мало зависит от аниона [ СЮ BFI N0 ], тогда как при высокой концентрации соли растворимость уменьшается в ряду: BF4 C101 NOp. В работе [140] данные по растворимости предлагается коррелировать со значениями коэффициентов активности каждой из Солей.  [5]

Моио - и диалкилфосфорные кислоты, как и карбоновые кислоты, в керосиновых растворах находятся в ассоциированном ( полимеризованном) состоянии. Ассоциация жидких катионов происходит за счет водородной связи.  [6]

Многие соли в воде ведут себя в соответствии с этими уравнениями, однако некоторые одно-однозарядные и одно-двух-зарядные соли и большинство многозарядных солей проявляют необычно низкие мольную электропроводность и активность. Такие отклонения можно объяснить ассоциацией катионов с анионами, что приводит к образованию ионных пар.  [7]

8 Зависимость константы скорости каталитической реакции S2Og - Fe ( CN g - от природы катиона. [8]

Сходство между катализом ионами металлов и кислотным катализом во многих реакциях оксианионов, в которых протонируется один или несколько атомов кислорода переходного состояния [122], ставит вопрос о механизме взаимодействия катиона с переходным состоянием. Заряд катиона имеет важное значение, поскольку он может быть, например, очень мал по сравнению с высоким зарядом переходного состояния. Однако в пределах ионов данного типа заряда эффективность их возрастает в порядке усиления мягкости льюисов-ской кислотности [236, 272], как и должно быть для ассоциации катионов с объемистым анионом, заряд которого сильно размазан. Такая последовательность выполняется в ряду аналогичных реакций, протекающих через объемистое анионное переходное состояние с рассредоточенным зарядом. Эта последовательность хорошо согласуется с принципами, которые определяют ассоциацию ионов в протонных растворителях ( гл. Только когда исходными реагентами являются жесткие основания типа ОН, F - или RCO - жесткокислотные катионы становятся более эффективными. Эффективность их меняется в том же ряду, что и константы образования ионных пар или ионных комплексов с этими основаниями, например, для M2 R ( C02) 2 - [283] ( гл.  [9]

Как видим, ближняя гидратация ионов в водных растворах тесно связана со структурным состоянием воды. Это заключается в том, что усиление упорядоченности воды ведет к ослаблению гидратации ионов. Например, разрушение структуры воды усиливает гидратацию. Роль структурного состояния воды в явлениях гидратации ионов в растворах подчеркивает большое значение короткодействующих сил для свойств растворов. При гидратации ионов собственная структура воды изменяется, возникает новая структура, характерная для раствора. При этом обнаруживается большая устойчивость структуры воды. Это вызвано, во-первых, тем, что каждая молекула в воде участвует приблизительно в четырех водородных связях, и, во-вторых, тем, что трансляционное движение молекул Н2О происходит в основном по пустотам структуры. С ростом температуры и давления собственная структура воды становится менее упорядоченной, ближняя гидратация ионов усиливается и затрудняет ассоциацию катионов и анионов и образование контактных ионных пар.  [10]

Времена половинного обмена во всех случаях меньше 1 сек, так что для исследования таких процессов нужно пользоваться специальными методами. Один из таких методов основан на изучении ядерного магнитного резонанса О17 ( см. стр. Если в этих опытах молекула воды, связанная с ионом, обменивается за время не меньше 10 - 4 сек, то линию ЯМР О17 такой молекулы можно отличить от линии О17 в объеме растворителя. Такая линия была обнаружена для гидратированного иона Be2, что указывает на обмен со временем половинного обмена больше 10 - 4 сек. Однако отсутствие такой линии в случае Mg2 показывает, что время половинного обмена должно быть меньше 10 - 4 сек. Более точные количественные данные можно получить с помощью релаксационно-спектральных измерений по Эйгену, хотя эти опыты являются менее непосредственными. В интересующем нас методе используется поглощение звука. Акустические времена релаксации связаны с константами скоростей, так что по изменению частот поглощения звука можно получить кинетические данные. Такие опыты с растворами электролитов позволяют получать сведения о скоростях ассоциации катионов с анионами. Интерпретация данных основывается на разумном предположении о том, что сначала гидратированный катион и анион образуют ионную пару, содержащую молекулу воды между двумя ионами.  [11]



Страницы:      1