Координация - реагент
Cтраница 1
Координация реагентов А и В с металлом может быть как простым донорно-акцепторным ( т.е. кислотно-основным) взаимодействием, так и процессом, в котором происходят глубокие изменения в структуре реагентов, например, разрыв связей. [1]
Координация реагентов приводит к изменению их электронной структуры; при этом для молекул-лигандов оказываются возможными такие превращения, которые не свойственны им в свободном состоянии. [2]
Присоединение этого способного к координации реагента также уменьшает, но не обращает стереоселективность реакций, протекающих под действием литийсодержащих реагентов. В то же время ТМЭДА несколько повышает стереоселективность реакции при использовании дифенилмагния. [3]
ИК-спектро-скопические исследования указывают на координацию реагентов через атомы серы. [4]
Ослабление или разрыв связей между атомами, образование переходного активированного состояния и перестройка индексных групп в ходе элементарного каталитического акта могут осуществляться через стадии координации реагентов как во внутренней сфере комплексных соединений, так и на поверхности твердых тел. Близкая симметрия координационных связей в этих структурах должна приводить к возникновению известной аналогии в кинетике и механизме гомогенных и гетерогенных каталитических процессов. [5]
Жесткое закрепление структурных элементов в триазино-вом кольце и значительная основность кольцевого азота, способного конкурировать с азотом аминогруппы в координировании катиона, должны обусловливать, по нашему мнению, специфическую координацию реагента с возможным перераспределением электронной плотности в узлах, ответственных за комплексообразование. [6]
В широком диапазоне концентраций соляной кислоты только золото и палладий количественно извлекаются, причем дигептилэтилендисульфид экстрагирует эти металлы лучше, чем дигептилметилендисульфид и дигептил-сульфид. На основе ИК-спектров сделано заключение о координации реагента одновременно по обоим атомам серы. [7]
Ни 2-етоор-бутилфепильного, ни 4-дурильного производного не обнаружено. Очевидно, это присоединение не может быть объяснено с помощью описанной выше координации гриньяроп-ского реагента с кислородом СО-группы. В этом и других [45] формальных примерах 1 6-присоединения реактива Гриньяра, вероятно, имеет место чрезвычайно сложная аггломерация реагента и кетона ( см. стр. [8]
Эффективно экстрагируют палладий и золото ( Ш) из солянокислых растворов и нефтяные сульфоксиды, полученные окислением смеси сернистых соединений нефти. Подробно диалкилсульфоксиды здесь не рассматриваются, так как они представляют интерес главным образом для экстракции литофильных металлов, координация реагента к которым осуществляется через кислород. [9]
Ранее уже говорилось, что этот тип катализа аналогичен металлокомплексному и обусловлен активированием реагента при его взаимодействии с атомами или ионами переходного металла, происходящему за счет электронов d - орбиталей. При этом хемосорбция рассматривается как локализованный на поверхности процесс координации реагента с активным центром, приводящий к значительному изменению состояния адсорбата. [11]
Высокая избирательность серусодержащих экстраген-тов рассматриваемой группы обусловлена рядом факторов. В отличие от нейтральных кислородсодержащих соединений они с большим трудом протонируются ( см., например, [2, 3]) и поэтому, как правило, не извлекают анионных комплексов металлов в виде комплексных кислот. Другими словами, они практически не образуют катионов за счет присоединения протона к атому серы. Экстракция возможна лишь при непосредственной координации реагента к иону металла. [12]
Страницы: 1