Обратная координация - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Параноики тоже люди, и у них свои проблемы. Легко критиковать, но если бы все вокруг тебя ненавидели, ты бы тоже стал параноиком. Законы Мерфи (еще...)

Обратная координация

Cтраница 2


Дальнейшая возможность состоит в образовании связи dK - рк обратной координацией к атому Р от X атомов или групп, если у них имеются донорные электроны.  [16]

При анодной поляризации металлов нитрогруппа химически не изменяется. Полинитросоединения более эффективны, чем мононитросоединения за счет усиления адосорбции всеми группами. Адсорбция нитросоединений носит характер специфического взаимодействия и, с учетом элек-троноакцепторных свойств нитрогрупп, осуществляется по механизму обратной координации. При этом электроны внешних подуровней металла переходят на орбитали адсорбата. Электрокапиллярные кривые на ртути, снятые в присутствии ряда ароматических нитросоединений [102], свидетельствуют об адсорбции таких ПАВ на положительно заряженной поверхности ртути. Это указывает на то, что в данных соединениях адсорбционно-активным центром является наиболее отрицательно заряженный фрагмент молекул. Не исключено, что по механизму обратной координации адсорбируются и ароматические или ненасыщенные амины.  [17]

Обобщением этого утверждения является правило об оболочке из 16 и 18 электронов, и особенно интересно, что оно распространяется и на промежуточные продукты реакции. Действительно, ферроцен не обладает каталитическими свойствами. Однако имеющий 18 электронов комплекс [ TaH P ( C2Hsh ( л5 - СбНбЫ является катализатором обмена Н - D в ароматических углеводородах. Координированный СбН5 присоединяет дейтерий, и при восстановительном отщеплении образуется СеН5О с одновременной обратной координацией Р ( С2Нз) з и регенерацией исходного комплекса. Итак, правило 16 и 18 электронов указывает на возможное каталитическое действие и является полезным эмпирическим правилом для установления промежуточных стадий реакции. Имеются и исключения из этого правила. Например, при рассмотрении каталитического действия невернеровских комплексов связь между центральным атомом и лигандом всегда ограничена внешними ns -, np - и ( и - 1) с1 - орбиталями центрального атома.  [18]

При анодной поляризации металлов нитрогруппа химически не изменяется. Полинитросоединения более эффективны, чем мононитросоединения за счет усиления адосорбции всеми группами. Адсорбция нитросоединений носит характер специфического взаимодействия и, с учетом элек-троноакцепторных свойств нитрогрупп, осуществляется по механизму обратной координации. При этом электроны внешних подуровней металла переходят на орбитали адсорбата. Электрокапиллярные кривые на ртути, снятые в присутствии ряда ароматических нитросоединений [102], свидетельствуют об адсорбции таких ПАВ на положительно заряженной поверхности ртути. Это указывает на то, что в данных соединениях адсорбционно-активным центром является наиболее отрицательно заряженный фрагмент молекул. Не исключено, что по механизму обратной координации адсорбируются и ароматические или ненасыщенные амины.  [19]



Страницы:      1    2