Предварительная координация

Cтраница 1

Зависимость скорости взаимодействия фенилизоцианата со спиртом в дибутиловом эфире при 20 С от концентрации спирта8 10. [1]

Предварительная координация, соответствующая взаиморасположению молекул в активированном комплексе, является естественной при образовании сольватов. [2]

Интересно, что предварительная координация с металлом не является обязательным условием для сопряженного платинирования. [3]

Издательские заявки, прошедшие предварительную координацию в Госкомиздате. [4]

Издательские заявки, прошедшие предварительную координацию в Госкомиздате. [5]

Разделяя точку зрения Натта о предварительной координации олефина, Косей [153] в основу теории механизма действия катализаторов положил концепцию я-связи олефина и переходного металла. По мнению Косей, в результате координации этилена с переходным металлом происходит перегруппировка уровней энергии, облегчающая последующие стадии. Разделяя мнение о том, что рост цепи осуществляется путем внедрения молекулы мономера между атомом металла и алкильной группой, Косей считал, что для осуществления этого необходимо, чтобы соединение переходного металла имело октаэдрическую конфигурацию, при этом одна позиция октаэдра является свободной, а остальные заняты другими лигандами. [6]

Меркурирование изоксазолов может протекать с предварительной координацией, которая облегчает последующую электрофиль-ную атаку [94], как и в случае других азолов и пиридина. [7]

Кинетически неразличим также механизмы с предварительной координацией RFHgBr с HgBrJ ( такая координация N - - Hg, несомненно, происходит, когда нуклеофильным катализатором является растворитель - ДМСО) и синхронный механизм, при котором ионизация связи происходит одновременно с координацией. [8]

Полученные результаты свидетельствуют об отсутствии эффекта предварительной координации. Они легко объясняются транс-диаксиальным раскрытием иона меркуриния нуклеофилом в конфор-мации, закрепленной группой R. Когда R Н, группа ОН оказывает влияние на ход оксимеркурирования за счет индуктивного эффекта и вклада в конформационное равновесие, а не прямым вмешательством в реакцию. Другие авторы248 - 24Э, также изучавшие оксимеркурирование замещенных циклогексенов, подтвердили этот вывод. [9]

Другим механизмом, также предполагающим стадию предварительной координации, является механизм, в какой-то мере аналогичный электрофильному замещению в ароматическом ядре. Согласно этому механизму [168], первоначальное образование координационной связи RLi с гетероатомом сопровождается элек-трофильной атакой катиона металла на атом углерода, от которого затем при содействии основания отщепляется протон. [10]

Эпоксидироваиие в гомоаллильных системах, вследствие предварительной координации атакующего агента с обеими двойными связя1ми, также, может приводить к етереохимически аномальным продуктам реакции и, например, по данным Лумба, эпО Ксидирование норборнадиена приводит к эндо-моноокиеи. [11]

Полимеризация диоксидов идет путем внедрения по поляризованной связи с предварительной координацией мономера. Кинетика полимеризации и молекулярно-массовое распределение образующихся полимеров, как правило, сложны. [12]

Полимеризация эпоксидов идет путем внедрения по поляризованной связи с предварительной координацией мономера. Кинетика полимеризации и молекулярно-массовое распределение образующихся полимеров, как правило, сложны. [13]

Отдельные авторы [156] придерживаются гипотезы одностадийного механизма роста полимерной цепи без стадии предварительной координации мономера. [14]

Отклонения другого типа от концепции индуктивного влияния заместителя при металлировании связаны с возможной предварительной координацией лития из литийорганического реагента по гетероатому, несущему неподеленную пару электронов. Такой координацией объясняется, в частности, избирательное замещение водорода 2 - ( 2-тиенил) пиридина в положение 3 тиофенового кольца при наличии свободного а-положения ( см. стр. Она заключалась в том, что сначала образуется координационная связь между катионом металла металлирующего агента и электронной парой, принадлежащей гетероатому. Вслед за этим или одновременно карбанионная часть металлирующего агента атакует находящийся в о-положении атом водорода и отрывает его в виде протона. Образование координационной связи между катионом металла и гетероатомом приводит к ослаблению связи между металлом и карбанионом и одновременно вызывает поляризацию связи С - Н кольца, облегчая тем самым отщепление протона. [15]

Страницы: 1 2 3