Cтраница 1
Копропорфирин в моче определяется редко. [1]
Копропорфирин I, основной порфирин, содержащийся в фекалиях человека, имеет четыре ме-тильные группы и четыре группы пропионовой кислоты, попеременно расположенные вокруг молекулы, а уропорфирин I, иногда присутствующий в моче человека, имеет четыре группы уксусной кислоты, чередующиеся с четырьмя группами пропионовой кислоты. При врожденном заболевании - порфириновой болезни ( гематопорфирии) неполноценный фермент не обеспечивает нормального каталитического превращения уропорфирина в копропорфирин. [2]
В кале и моче содержатся копропорфирин С3бНз8 08 и у р о-порфирин QoHss Oie; их количества могут значительно возрастать при отравлениях. Синтезы уропорфиринов I, II и IV были недавно опубликованы Мак-Дональдом, синтез уропорфирина III - Трейбсом. [3]
В кале и моче содержатся копропорфирин СзеНзв Ов и у р о-порфирин C4oH38N4Oi6; их количества могут значительно возрастать при отравлениях. Расположение боковых цепей в копро - и уропорфиринах III такое же, как в гемине и, соответственно, в этиопорфирине III; что же касается копро-и уропорфиринов I. Синтезы уропорфиринов I, II и IV были недавно опубликованы Мак-Дональдом, синтез уропорфирина III - Трейбсом. [4]
К - Смирнова, количество копропорфиринов, выделяемое с мочой в сутки у здоровых кроликов, определенное спектрофотометрическим способом, колеблется от 4 до 9 2 у. В среднем выделение копропорфирина с мочой равно 6 5 у в сутки. [5]
Этот метод иллюстрирован на примере синтеза копропорфирина - Ш ( 79), который также встречается в природе, но более известен тем, что его порфириноген является ключевым промежуточным продуктом в метаболизме тема и хлорофилла ( см. гл. [6]
В контрольном неферментативном превращении копропорфириногена III в копропорфирин Щ терялось только 4 % трития, что говорит о значительной химической неравноценности изотопов водорода в ходе неферментативного окисления порфириногенов. Катализирующие окисление про-топорфириногена IX экстракты способствуют также окислению протопорфириногена XIII и изогардеропорфириногена, хотя скорость превращения в этих случаях гораздо ниже. [7]
Свободные порфирины - протопорфирин (5.29), уро-порфирин (5.30) и копропорфирин (5.31) - обычно присутствуют в моче и фекалиях животных. Довольно часто они встречаются также в различных тканях животных, однако, как правило, в количествах, недостаточных для придания окраски этим тканям. У беспозвоночных свободные порфирины и темы, а также их белковые конъюгаты встречаются спорадически, обычными они являются лишь у червей и моллюсков. [8]
Химические сдвиги 13С в ЯМР-спектрах копропорфиринов по отношению к тетраметилсилану ( при 25 2 мГц ( 6, в млн-1.| Масс-спектр 2 8 12 18-тетра-метил - 3-карбэтоксипорфирина. [9] |
Различия в химических сдвигах на ядрах 13С позволяют дифференцировать изомеры копропорфирина. [10]
Из табл. 5 видно, что у кроликов, затравленных относительно большей концентрацией, выделение копропорфиринов с мочой происходит интенсивнее, чем в контрольной группе и у животных, затравленных меньшей концентрацией. Увеличение это происходит постепенно и неравномерно. [11]
При анализе солянокислой вытяжки из кала на колонке окиси алюминия была получена зеленая зона, содержащая копропорфирин, и над ней зона порфирина. [12]
Этим методом были синтезированы уропорфирин, как считали авторы, природного типа III [16], и копропорфирин [17], который также был отнесен к типу III. Однако более детальные исследования [18] показали, что при этом образуется не индивидуальный изомер III, а смесь всех четырех изомеров. Метод, таким образом, непригоден для получения индивидуальных природных порфиринов. [13]
Система 2 6-лутидин - вода ( 10: 3) была использо) вана для разделения копропорфиринов I ( Rf 0 19) и III ( Rf 0 25) с помощью тонкослойной хроматографии на силикагеле. [14]
Все максимумы поглощения протопорфирина сдвинуты примерно на 8 ммк в красную сторону по сравнению с соответствующими максимумами копропорфирина. Благодаря этому удается отличать эти порфирины друг от друга. Они также отличаются своими солянокислыми числами. Таким образом, если все порфирины из реакционной смеси, в которой протекала ферментативная реакция, экстрагировать эфиром, то копропорфирин можно извлечь из эфирной фракции с помощью НС1, подобрав такую ее концентрацию, при которой протопорфирин фактически извлекаться не будет. Описанные различия оказываются чрезвычайно полезными при изучении активности окислительной копропорфириногендекарбоксилазы. [15]