Cтраница 1
Дегидратация 2-нитроэтанола - 1 была успешно осуществлена с помощью гидросульфата натрия. Совершенно чистый, не содержащий нитрита 2-нитроэтанол - 1 нагревали на открытом пламени с большим количеством безводного гидросульфата натрия. Кроме того, для дегидратации 2-ни-троэтанола - 1 применялись гидросульфат калия и метафосфорная кислота. [1]
Для дегидратации 2-нитроэтанола - 1 использовалась также пя-тиокись фосфора. При участии этого дегидратирующего агента был получен простейший галогенонитроалкен-1 - хлор-1 - нитроэти-лен. [2]
В случае 2-нитроэтанола в твердом, жидком и газообразном состояниях сосуществуют трансоидная и скошенная формы; последняя стабилизирована слабой внутримолекулярной водородной связью. С) свидетельствует о том, что в 2-нитроэтаноле достаточно сильно сказывается образование межмолекулярной водородной связи. Внутримолекулярная водородная связь ответственна и за преобладание скошенной конформации в газообразном этандиамине. [3]
В работе [5] показано, что катализируемая основаниями конденсация в-рибозо-5 - фосфата с 2-нитроэтанолом протекает с высокой скоростью. С увеличением длительности конденсации выход медленно понижается. Полученные данные показали, что проводить конденсацию в течение более чем 60 мин нецелесообразно. [4]
Главную фракцию дистиллята, состоящую из двух фаз, помещают в делительную воронку емкостью 500 мл и нижний слой, который представляет собой неочищенный 2-нитроэтанол ( 185 - 200 г, J46 - 158 мл, п 1 4493 - 1 4513), содержащий около 92 - 94 мол. При стоянии в течение одного дня или дольше продукт приобретает светло-желтую окраску. [5]
Окисление первичных нитроспиртов до соответствующих нитро-альдегидов осуществить довольно сложно, так как первичные продукты окисления - нитроальдегиды - неустойчивы в условиях реакции окисления. Имеется лишь одна работа [16], в которой сообщается о получении с небольшим выходом нитроацетальдегида ( в виде о-нитрофенилгидразона) окислением 2-нитроэтанола. [6]
Этот способ не удалось распространить на другие фторнитро-спирты, разлагавшиеся при дегидратации. Дегидратация 2-нитро-этанола - I была успешно осуществлена с помощью бисульфата натрия. Совершенно чистый, не содержащий нитрита, 2-нитроэтанол - 1 нагревали на открытом пламени с большим количеством безводного бисульфата натрия. [7]
Этот способ не удалось распространить на другие фторнитро-спирты, разлагавшиеся при дегидратации. Дегидратация 2-нитро-этанола - 1 была успешно осуществлена с помощью бисульфата натрия. Совершенно чистый, не содержащий нитрита, 2-нитроэтанол - 1 нагревали на открытом пламени с большим количеством безводного бисульфата натрия. [8]
Нитроэтанол, полученный конденсацией формальдегида с нитрометаном, не следует подвергать перегонке без добавки дифенилового эфира, который в данном случае служит для рассеивания тепла. Остаток, состоящий из продуктов конденсации двух и трех молекул формальдегида с нитрометаном в горячем и концентрированном состояниях и особенно в момент выключения вакуума, когда воздух соприкасается с остатком от перегонки, очень легко может мгновенно детонировать или же вспыхнуть, причем и вспышка может протекать с силой взрыва. Применение дифенилового эфира является разумной мерой предосторожности при перегонке 2-нитроэтанола, получаемого и другими методами. [9]
Нитроэтанол, полученный конденсацией формальдегида с нитрометаном, не следует подвергать перегонке без добавки дифенилового эфира, который в данном случае служит для рассеивания тепла. Остаток, состоящий из продуктов конденсации двух и трех молекул формальдегида с нитрометаном в горячем и концентрированном состояниях и особенно в момент выключения вакуума, когда воздух соприкасается с остатком от перегонки, очень легко может мгновенно детонировать или же вспыхнуть, причем и вспышка может протекать с силой взрыва. Применение дифенилового эфира является разумной мерой предосторожности при перегонке 2-нитроэтанола, получаемого и другими методами. [10]
Нитроэтанол, полученный по этому способу, вполне пригоден для целей синтеза, например для получения нитроэтилена. От большей части оставшегося дифенилового эфира можно избавиться в результате одной повторной перегонки в вакууме, так как головной погон бывает относительно богат дифениловым эфиром. Хотя повторная перегонка в вакууме 2-нитроэтанола, который освобожден, как указано выше, от продуктов конденсации нескольких молекул формальдегида с нитрометаном, сравнительно безопасна, все же рекомендуется проводить эту операцию за предохранительным щитом. [11]
Нитроэтанол, полученный по этому способу, вполне пригоден для целей синтеза, например для получения нитроэтилена. От большей части оставшегося дифенилового эфира можно избавиться в результате одной повторной перегонки в вакууме, так как головной погон бывает относительно богат дифениловым эфиром. Хотя повторная перегонка в вакууме 2-нитроэтанола, который освобожден, как указано выше, от продуктов конденсации нескольких молекул формальдегида с нитрометаном, - сравнительно безопасна, все же рекомендуется проводить эту операцию за предохранительным щитом. [12]
Нитроэтанол, полученный по этому способу, вполне пригоден для целей синтеза, например для получения нитроэтилена. От большей части оставшегося дифенилового эфира можно избавиться в результате одной повторной перегонки в вакууме, так как головной погон бывает относительно богат дифениловым эфиром. Хотя повторная перегонка в вакууме 2-нитроэтанола, который освобожден, как указано выше, от продуктов конденсации нескольких молекул формальдегида с нитрометаном, сравнительно безопасна, все же рекомендуется проводить эту операцию за предохранительным щитом. [13]
Колбу снабжают головкой Клайзена с капиллярной трубкой и термометром и присоединяют ее к холодильнику с водяным охлаждением. Смесь перегоняют в вакууме хорошо действующего насоса. Затем температура повышается и вместе отгоняются 2-нитроэта-нол и дифениловый эфир. Главная фракция - дистиллат, состоящий из двух фаз, вначале более богатый 2-нитроэтанолом, чем дифениловым эфиром, постепенно меняется по своему составу, пока содержание в нем 2-нитроэтанола не станет ничтожным. Перегонку продолжают до тех пор, пока содержание 2-нитроэтанола ( нижний слой) в дистиллате не станет совсем ничтожным и температура начнет резко подниматься. [14]
Колбу снабжают головкой Клайзена с капиллярной трубкой и термометром и присоединяют ее к холодильнику с водяным охлаждением. Смесь перегоняют в вакууме хорошо действующего насоса. Затем температура повышается и вместе отгоняются 2-нитроэта-нол и дифениловый эфир. Главная фракция - дистиллат, состоящий из двух фаз, вначале более богатый 2-нитрозтанолом, чем дифениловым эфиром, постепенно меняется по своему составу, пока содержание в нем 2-нитроэтанола не станет ничтожным. Перегонку продолжают до тех пор, пока содержание 2-нитроэтанола ( нижний слой) в дистиллате не станет совсем ничтожным и температура начнет резко подниматься. [15]