Cтраница 1
Идеализированные кривые для изолированного перехода. [1] |
Наблюдаемая кривая является следствием затухания излучения и ее можно описать выражением, модифицированным для учета конечной ширины полосы поглощения. [2]
Наблюдаемые кривые являются равнодействующими ряда процессов, происходящих в созревающем семени. Наряду с притоком веществ из материнского организма в семени идут конденсационные и гидролитические процессы. [3]
Схематическая диаграмма полос. [4] |
Наблюдаемые кривые испускания или поглощения a ( v) описываются контурным интегралом распределения этих уровней, как занятых, так и свободных, а также f - распределением на внутреннем уровне. [5]
Наблюдаемая кривая вращательной дисперсии обусловлена не только рассматриваемым хромофором; другие хромофоры, поглощающие в далекой ультрафиолетовой области спектра, также дают, и иногда весьма значительный, вклад в оптическое вращение, измеряемое в видимой области спектра. Вращательную дисперсию с достаточной степенью точности можно приписать данному хромофору только в том случае, если фон, создаваемый хромофорами, поглощающими в далекой ультрафиолетовой области, будет мал по сравнению с величиной рассматриваемого эффекта Коттона. Однако может случиться, что характерный вклад данного хромофора в измеряемое оптическое вращение нельзя выделить из полной кривой вращательной дисперсии. Круговой дихроизм не имеет таких недостатков, так как хромофоры, поглощающие в далекой ультрафиолетовой области спектра, не дают заметного вклада в эффект в пределах рассматриваемой области спектра. Сопряженные двойные связи, которые, несомненно, оптически активны, дают отрицательный сплошной фон высокой интенсивности, полностью маскирующий оптическое вращение карбонильной группы в положении 17, хотя оптическая активность этой группы очень велика. Круговой дихроизм карбонильной группы 17-кетона проявляется очень хорошо. Кривая кругового дихроизма ограничивается только со стороны коротких длин волн, где поглощение становится настолько большим, что измерения невозможны. [6]
Экспериментально наблюдаемые кривые КД для отдельной полосы имеют действительно гауссову форму ( см. рис. VIII. [7]
Для наблюдаемой кривой покрытия эквивалентная кривая для случая геометрической оптики может быть получена подбором фаз фурье-компонент, который не оказывает влияния на отношение сигнал / шум. [8]
Форма наблюдаемой кривой кругового дихроизма сравнима с формой кривой для цианкобаламина; в частности, имеются две основные полосы противоположного знака - одна при 345 ммк ( Де 12), соответствующая переходу I в ультрафиолетовом спектре поглощения, и другая при 420 ммк ( Де - 11), которая, как и в случае цианкобаламина, приписывается запрещенному переходу. Присутствуют также более слабая полоса ди-хроичного поглощения в видимой области между 500 и 600 ммк и несколько слабых полос в ультрафиолетовой области. Однако наиболее важен тот факт, что знак основных полос при переходе от цианкобаламина к солям аквокобаламина изменяется. [9]
Поскольку реально наблюдаемые кривые поглощения примеси могут быть только в узком диапазоне длин волн аппроксимированы прямой линией, интервал Я2 - Я ] следует выбирать малым. [10]
Для математического описания наблюдаемых кривых течения используются самые различные выражения. Так, в инженерной практике получила, широко. [11]
Регулировка масштаба и перемещение наблюдаемой кривой в центр экрана ГКЧ производятся при помощи ручек Ср. [12]
При необходимости перевернуть изображение наблюдаемой кривой по вертикали переключают тумблер Полярность, находящийся также под крышкой задней стенки прибора. [13]
Согласие рассчитанных и фактически наблюдаемых кривых лнляется нттолис уд отедетн ори тельным. [14]
В настоящее время разделение наблюдаемых кривых ДОВ для поли-ь-пролина II на два эффекта Коттона не легко интерпретировать теоретически. По-видимому, расчеты, аналогичные тем, которые проводились в недавней работе Тиноко [ 38а ] для я - - я - перехода в а-спирали, должны привести к дополнительной паре оптически активных полос, расположенных в центре более коротковолновой перпендикулярно поляризованной экситонной полосы. Если относительное разделение двух пар полос такое же, как и для сс-спирали, то суммарная система полос для я - я - перехода должна быть эквивалентной трем полосам, причем две более длинноволновые компоненты должны иметь разделение, предсказываемое теорией Моффита. Величина сил вращения не была оценена ни для экситонных компонент л - я - перехода, ни для п - я - перехода. Однако Шеллман [55] показал, что сила вращения для п - - я - перехода в поли-ь-пролине II должна быть гораздо меньше, чем вычисленная для а-спирали. [15]