Cтраница 1
Лемье объяснил эту щелочную перегруппировку участием соседней гидрокеильной группы у Се: в щелочной среде образуется анион а, который перегруппировывается в более устойчивый анион б, а последний, присоединяя протон, превращается в левоглюкозан XIII, причем регенерируется ион гидроксила. [1]
Лемье предположил, что при высокотемпературной конденсации с довольно затрудненным спиртом раскрытие окисного кольца в желаемом направлении ( образование а-глюкозидной связи) должно обусловливаться соучастием ацетоксильной группы при Се, как это происходило при щелочной изомеризации в левоглюкозан. [2]
Лемье и Чу, изучавшие равновесную изомеризацию в кислой среде [355], показали, что аксиальная конфигурация заместителя при G-1 на 1 3 - 1 8 ккал устойчивее, чем экваториальная. [3]
Лемье объяснил эту щелочную перегруппировку участием соседней гидроксильной группы у С6: в щелочной среде образуется анион а, который перегруппировывается в более устойчивый анион б, а последний, присоединяя протон, превращается в левоглюкозан XIII, при этом регенерируется ион гидроксила. [4]
Лемье предположил, что при высокотемпературной конденсации с довольно затрудненным спиртом раскрытие окисного кольца в желаемом направлении ( образование а-глюкозидной связи) должно обусловливаться соучастием ацетоксильной группы при Се, как это происходило при щелочной изомеризации в левоглюкозан. [5]
Лемье, Стивене и Фразер [145] указали, что величина констант взаимодействия между протонами у соседних углеродных атомов зависит не только от величины двугранного угла, но также и от электроотрицательности заместителей при этих углеродных атомах. При изучении ацеталей Сахаров Абрахам и сотрудники [77] использовали различные видоизменения уравнения Карпласа, тогда как для интерпретации спектров нуклеозидов Ярдецки [76] применил это уравнение без каких-либо изменений. [6]
Лемье [136] остроумно использовал ЯМР для оценки равновесия между двумя формами кресла тетра-0 - ацетил - 3-ь-арабино - пиранозы при комнатной температуре. [7]
Лемье и Чжу / - 1 / и отвергают описание обобщенного аномерного эффекта как эффекта кроличьих - ушей, который, по мнению авторов / 50 /, вводит в заблуждение. [8]
Лемье, который предложил в качестве окислителя раствор йодной кислоты, содержащий лишь очень небольшое количество перманганата. [9]
Лемье и Губеру удалось осуществить чисто химический синтез тростникового сахара; для этого они и течение нескольких суток нагревали 1 2-аигндро-а - /) - глюко1 nip а позотрп ацетат ( впервые полученный Брпглем) с 1 3 4 0 - тетрпа1 ] етнл - / - фруктозой и концепт рнровапном бензольном растворе. [10]
Исследование Лемье и Брайсом [203] обмена аномерных ацето-ксигрупп в присутствии ацетокситрихлорида олова, содержащего 14С, позволяет лучше понять легкость образования циклических ацетоксониевых ионов. Оказывается, обмен протекает медленно в ряду г ыс-1 2-ацетатов [204], причем скорость реакции почти равна скорости аномеризации, что указывает, вероятно, на участие в процессе карбониевого иона. [11]
В настоящее время реагент Лемье во многих случаях заменил применяемый для окисления олефинов озон и почти полностью вытеснил очень дорогой реагент четырехокись осмия. [12]
На основании собственных результатов по равновесному превращению ацетатов пираноз Лемье и Чжу [62] рассчитали, что величина аномерного эффекта составляет 1 3 ккал / молъ для пентоз и 1 5 ккал / молъ для гексоз. Разница между приведенными значениями вызвана, по-видимому, индуктивным эффектом кислородного атома при С-6. [13]
Влияние водородной связи на скорость этерификации было также отмечено Лемье и Мак-Иннесом [240], установившими, что экдо-оксигруппа в диангидросорбите GDLXXIII этерифицируется гораздо быстрее, чем э зо-группа. [14]
Еще проще такое определение положения двойной связи СС проводить путем обработки алкена реагентом Лемье ( 1955 г) - водным раствором периодата в присутствии следов перманганата калия. При этом происходит окисление олефина до гликоля, который далее расщепляется периодатом. Выделяющиеся альдегиды далее окисляются пер-манганатом до карбоновых кислот. [15]