Ленард-джонс
Cтраница 1
Ленард-Джонс указал, что энергия резонанса валентных структур должна вычисляться как разность действительной энергии молекулы и энергии, отвечающей классической структурной формуле, при одних и тех же положениях атомных ядер. С С должны быть растянуты а связи С-С сжаты до расстояния между атомами С в молекуле бензола, прежде чем сравнивать ее энергию с энергией молекулы бензола. [1]
 |
Потенциат Ленард-Джонса. [2] |
Ван-дер-ваальсовы взаимодействия, описываемые потенциалом Ленард-Джонса ( рнс. Как видно из рисунка 37, наиболее выгодным является расстояние R равное или близкое сумме эффективных радиусов взаимодействующих атомов. Энергетический вклад каждого контакта невелик ( 0 42 кДж / моль), но ввиду их большого числа ван-дер-ваальсовы взаимодействия дают основной вклад в суммарную энергию внутримолекулярных невалентных взаимодействий. [3]
 |
Схема процессов распада и стабилизации для модельной системы с уровнем активации. [4] |
Поперечники дезактивации при столкновениях соответствуют параметрам потенциала Ленард-Джонса. [5]
На рис. 2 6, который заимствован из работы Ленард-Джонса, изображена энергия W как функция х для двух различных значений параметра у: для у у ( кривая 1) и для у уz ( кривая 2), где у. Переход с кривой / на кривую 2 означает диссоциацию молекулы. [6]
Мне хотелось бы добавить, что простая теория масс-спектра, которая приписывается Ленард-Джонсу и мне, не является той теорией, какую мы хотели бы иметь. Возможно, что из наших расчетов вытекает такая теория, но мы о ней не говорили в наших работах. Предположение о том, что основное состояние молекулярного иона является единственным фактором, который нужно принимать во внимание, слишком примитивно. [7]
 |
Положение полос поглощения в УФ-спектрах полиенов.| Значения А для некоторых типов31 карбоцепных полисопряженных систем. [8] |
Нарушение копланарности между звеньями цепи сопряжения обусловливает уменьшение обменного взаимодействия. Согласно Ленард-Джонсу энергия делокализации уменьшается пропорционально cos2 а, где а - угол поворота фрагментов. [9]
Исследования методом дифракции медленных нейтронов от атомарно чистых поверхностей германия, кремния и ряда полупроводников типа AniBv показали, что атомы поверхностного слоя смещаются из своих обычных положений и группируются с измененными расстояниями между соседними атомами. Кроме того, реальная поверхность характеризуется трещинами, шероховатостью, искажением параметров решетки ( эффект Ленард-Джонса), большой концентрацией адсорбированных атомов. При изучении экзоэлек-тронной эмиссии с твердых тел часто обнаруживаются пики экзоэмиссии, обусловленные новыми системами уровней ( по сравнению, например, с обнаруживаемыми при термовысвечивании), которые характерны только для поверхности кристалла. Это говорит о том, что наряду с дефектами решетки, общими для объема твердого тела и поверхности ( катионныеи анионные вакансии, атомы в междуузлиях, атомы примеси), существуют специфические дефекты поверхности. Эти дефекты, возможно, связаны также с адсорбированными атомами. [10]
Исследования методом дифракции медленных нейтронов от атомарно чистых поверхностей германия, кремния и ряда полупроводников типа АШВУ показали, что атомы поверхностного слоя смещаются из своих обычных положений и группируются с измененными расстояниями между соседними атомами. Кроме того, реальная поверхность характеризуется трещинами, шероховатостью, искажением параметров решетки ( эффект Ленард-Джонса), большой концентрацией адсорбированных атомов. При изучении экзоэлек-тронной эмиссии с твердых тел часто обнаруживаются пики экзоэмиссии, обусловленные новыми системами уровней ( по сравнению, например, с обнаруживаемыми при термовысвечивании), которые характерны только для поверхности кристалла. Это говорит о том, что наряду с дефектами решетки, общими для объема твердого тела и поверхности ( катионныеи анионные вакансии, атомы в междуузлиях, атомы примеси), существуют специфические дефекты поверхности. Эти дефекты, возможно, связаны также с адсорбированными атомами. [11]
Следуя методу Шварца [4], мы считаем, что константа скорости мономолекулярной реакции распада имеет выражение kt - v0 exp ( - D kT), где I) i - энергия диссоциации рассматриваемой связи. Входящая в это выражение температура определяется колебательной энергией, которую получила молекула при электронном ударе. Энергия диссоциации, входящая в выражение для kt, есть энергия разрыва связи в молекулярном ионе. Как показал Ленард-Джонс [5], в таких ионах электроны не остаются локализованными в течение длительного времени, и можно считать, что распределение заряда определяется теми молекулярными орбитами, которые описывают состояние молекулы перед тем, как произошла ионизация. [12]
Рассмотрим, какими эффектами сопровождается увеличение в молекуле длины системы сопряженных связей. Ленард - Джонс70, используя для расчетов метод молекулярных орбиталей, пришел к заключению, что по мере удлинения полиеновой цепи на больших расстояниях от концов молекулы должно происходить полное выравнивание длин ординарных и двойных связей. Однако последующее теоретическое рассмотрение71 показало, что альтернирование длин ординарных и двойных связей сохраняется в полиеновых системах любой протяженности. Недостаточная точность расчетов Ленард-Джонса обусловлена отсутствием учета периодического потенциала, создаваемого скелетом макромолекулы, образованным из атомов углерода, соединенных о-связями. [13]
Необходимо также учесть, что процесс зарождения и роста кристаллов из раствора неразрывно связан со свойствами последнего. Бернал [371], самые последние теории жидкого состояния пытаются приспособить известные структуры газообразного и кристаллического веществ к промежуточному жидкому состоянию. Они, следовательно, физически очень неправдоподобны; это кинетически-мулътиплетно-молекулярно-контактная теория Кирквуда, Борна и Грина или теория ячеек Ленард-Джонса и Девоншира, или теории дырок Френкеля, Эйринга и Фэртса, или сиботаксическая гипотеза Стюарта. [14]
Страницы: 1