2-тип

Cтраница 2

В реакциях S l - типа координационное число центрального атома промежуточно снижается на единицу с образованием ненасыщенного радикала, а в реакциях 3 2-типа - повышается на единицу. [16]

При этом требуются довольно высокие температуры, но реакции можно катализировать добавлением источников свободных радикалов, По-видимому, эти реакции относятся к процессам 5н 2-типа, причем движущей силой являемся высокая энергия связи олово - сера. [17]

Различие механизмов 5 2-типа и З аромат-типа проявляется и в легкости замещения галогенов: в ароматических соединениях наиболее легко вытесняется фтор, труднее - иод, а в реакциях 5 2-типа этот ряд имеет противоположное направление. [18]

Вслед за тем, как были приняты представления Ингольда о механизме нуклеофильного замещения, протекающем не в одну стадию, все реакции нуклеофильного замещения стали относить или к SNl -, или к 5д 2-типам. [19]

Тем не менее реакции сольволиза, когда роль нуклеофила играет сам растворитель, концентрация которого в ходе реакции практически не изменяется, подчиняются кинетическому уравнению первого порядка даже в том случае, когда истинный механизм сольволиза относится к 5 2-типу. Такие реакции называются процессами псевдопервого порядка. [20]

Таким образом, анализ реакционной способности алкилгалогенидов и беизилгалогенидов приводит к выводу, что при изменении структуры субстрата, природы нуклоефила и уходящей группы ( см. раздел 9.4.3) происходит постепенное изменение механизма от SV2 к SV1 типу. Тесное переходное состояние 5д / 2-типа, характерное для реакций первичных алкильных соединений с сильным нуклеофилом при введении заместителя, стабилизирующего карбокатион, или при уменьшении силы нуклеофила переходит в более рыхлое, в котором связь нуклеофила с атомом углерода слабая, а связь атома углерода с уходящей группой достаточно сильно растянута. [21]

В холестерине гидроксильная группа занимает экваториальное положение в весьма жесткой циклической системе. Ее участие в реакциях S 2-типа сильно затруднено. В то же время, несмотря на определенную специфику карбониевого иона, образующегося в данной системе, он должен был бы дать некоторое количество аксиального продукта замещения при SN. [22]

Могут быть предсказаны и совершенно новые реакции. Наши представления о реакциях 5 2-типа ( см. предыдущий раздел), основанные на большом числе примеров, позволяют предсказать с определенной степенью вероятности новые реакции этого типа. [23]

Некоторые примеры констант равновесия в системах NiL - олефин [ L - Р ( 0-о-толил, ]. [24]

Константы равновесия, приведенные в табл. 8, колеблются в очень широкой области значений в зависимости от заместителя, связанного с СС-связью. По-видимому, электроноакцепторные заместители содействуют г 2-типу координации олефина к атому нуль-валентного никеля. Такая закономерность еще раз указывает на важность вклада дативного взаимодействия в связь никель - TI 2-олефин. [25]

Они сольватируют катионы, а анионы оставляют относительно свободными, поэтому нуклеофильные реагенты сохраняют высокую реакционную способность. В апротонных растворителях легко протекают реакции 5 2-типа. [26]

Объясните, почему галогены дезактивируют ароматическое ядро в реакциях 5& 2-типа, но проявляют о -, л-ориентирующее действие. [27]

Обычно алкилирование первичными и вторичными галогеналканами протекает региоселективно с образованием С-алкилированных соединений. Это соответствует правилу Корнблюма, согласно которому амби-дентные нуклеофилы при реакции 5 2-типа атакуются по месту наибольшей нуклеофильности, а при S l - реакциях - по месту наибольшей электронной плотности. [28]

Чем легче электронное-об-лако нуклеофила может быть деформировано при образовании свял тем более сильным будет нуклеофил в реакциях 5 2-типа. Сравнение нуклеофильности углеродного и кислородного атомов амбидентного иона егголята приводит к выводу, что менее электроотрицательный атом углерода является более поляризуемым и поэтому должед быть более нуклеофил ьным. [29]

Предельной возможностью будет классическая 5 2-реакция. Конечно, картина осложняется тем, что очень часто проявляются пространственные эффекты, которые оказывают большое влияние при 5Л 2-типе ( см. стр. [30]

Страницы: 1 2 3