2-фенилбутан - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Если третье лезвие бреет еще чище, то зачем нужны первые два? Законы Мерфи (еще...)

2-фенилбутан

Cтраница 2


Как и следовало ожидать, оптическая активность образующегося при анионном разрыве 2-фенилбутана сравнительно невелика вследствие обратимости гемолитического разрыва С - С-связи.  [16]

Таким образом, гемолитический разрыв исходного алко-голята конкурирует с анионным расщеплением, приводящим к 2-фенилбутану и бензофенону.  [17]

Задача 9.2. Когда бензол реагирует с неопентилхлоридом ( СН3) 3ССН2С1 в присутствии хлорида алюминия, преобладающим продуктом оказывается 2-метил - 2-фенилбутан.  [18]

Этот результат отличается от того, который был ранее получен при использовании реактива Гриньяра, приготовленного из () - 1-хлор - 2-фенилбутана, и его следует рассматривать как указание на существование определенных ограничений для использования модели 54 в данном асимметрическом синтезе. С количественной точки зрения существует общая тенденция к увеличению стереоселективности по мере роста объема алкильного заместителя в кетоне, за исключением восстановления фенил-трет. Поскольку нет закономерного хода этого изменения, трудно судить о его причине. Еще до того, как были получены результаты по восстановлению с использованием реактива из () - 1-хлор - 2-фенил - 3-метилбутана ( табл. 5 - 7, колонка В), было сделано предположение, что это уменьшение стереоселективности в случае фенил-тпре / тг-бутилкетона связано с некопланарностью фениль-ного кольца и карбонильной группы в данном субстрате. Электронного отталкивания не должно быть в более выгодном переходном состоянии ( 57Б), где оба фенильных кольца отстоят далеко друг от друга. Но факт, что Стереоселективность возрастает, достигая максимальной величины в случае mpem - бутилъного производного ( пример в колонке В), нельзя легко объяснить этим путем, и нужно предположить некоторое очень специфическое и тонкое различие во взаимодействиях групп на стадии переноса водорода.  [19]

Следовало ожидать, что если олефины являются промежуточными соединениями в изучаемой реакции, то при алкилировании [ 1 - 14С ] бутанолом-1 и [ 1 - 14С ] бутеном-1 распределение радиоактивного углерода 14С в алкильной группе 2-фенилбутана должно быть одинаковым, поскольку в том и другом случаях образуется наиболее стабильный вгор-бутил-катион. Между тем, данные радиометрического анализа показывают, что с олефи-ном величина скелетной перегруппировки в два раза выше. Этот факт подтверждает, что величина скелетной изомеризации алкильной группы может заметно возрасти при использовании в качестве алкилирующих агентов олефинов. На основании литературных данных и приведенных выше результатов дейтерооб-мена при алкилировании C6D6 спиртами или при алкилировании спиртами в присутствии катализатора BF3 - D2O можно считать, что роль олефинов как промежуточных продуктов алкилирова-ния возрастает при повышении температуры.  [20]

Когда три реакции были проведены в максимально близких условиях ( оптически активные исходные вещества растворяли в смеси 90 % воды и 10 % спирта, содержащей едкое кали в концентрации 1 7 моль / л), полученный 2-фенилбутан во всех случаях имел, в пределах ошибки опыта, одну и ту же степень оптической чистоты. Были изучены следующие растворители: пгрепг-бутиловый спирт, этанол, метанол, вода и диметилсульфоксид. Стереохимический результат варьирует от сохранения исходной конфигурации ( оптическая чистота 79 2 %) до 100 % - ной рацемизации. Эти данные говорят о том, что во всех трех реакциях образуется по крайней мере один общий промежуточный продукт, который может далее превращаться как в оптически активный, так и в рацемический продукт.  [21]

В этих условиях только на угольных катализаторах, а в случае лимонена - на силикагеле, получаются измеримые количества продуктов реакции. Оптически активные 2-фенилбутан и 3-метилгексан претерпевают на угле простую рацемизацию, кроме того, получается некоторое количество высокомолекулярного продукта. Хотя ас-декалин не превращается в трансформу, образуются небольшие количества нафталина. На угле () й-лимо-нен быстро образует n - цимол, тогда как на силикагеле он еще более быстро превращается в смесь n - цимола и дитерпена; в каждом из этих случаев, кроме того, получаются небольшие количества полимерного продукта.  [22]

Однако в последнее время были исследованы многие реакции, где отщепляющаяся группа X оказывает значительное влияние на результат реакции. Так, при сольволизе 2-замещен-ных 2-фенилбутанов отношение 2-фенил - 2-бутена к 2-фенил - 1-бутену уменьшается с увеличением основности отщепляющейся частицы X. Полагают, что анион Х - остается вблизи кар боние-вого иона после разрыва ковалентной связи и образующаяся ионная пара имеет различные свойства при разных X. С увеличением основности частицы X легкость перехода протона от кар-бониевого иона к этой группе возрастает, и в результате наблюдается рост доли 1-алкена.  [23]

Образующийся ацзтофенон в качестве донора протонов может конкурировать с растворителем. Результаты определения дейтерия в 2-фенилбутане показали, что в роли электрофильного агента выступает почти исключительно спиртовая среда, а не ацетофенон. Это наблюдение в равной степени справедливо для случая как сохранения, так и обращения конфигурации. Тем самым однозначно решается вопрос об источнике протонов.  [24]

XVII было обнару жено, что реакция, приводящая к образованию полностью раце мического 2-фенилбутана, не катализируется основаниями.  [25]

Сравнение стереоспецифичности действия Ni - и Pd-катализато-ров и влияние концентрации палладия может быть достигнуто при изучении гидрогенолиза соединений, способных адсорбироваться без особых стерических препятствий при любой ориентации на поверхности катализатора. Как видно из табл. 73 и 74, гидрогенолиз спирта и его метилового эфира с образованием 2-фенилбутана на скелетных Ni -, Со - и Cu-катализаторах, а также никеле, щюмотированном палладием и платиной, протекает с сохранением конфигурации с высокой ( до 97 %) стереоспецифично-стью. Нужно отметить, что в других работах [843, 844] не обнаружена такая высокая степень сохранения оптической активности.  [26]

Показано [17], что скорость димериза-ции 2-фенил - 2-бутильного радикала больше, чем скорость отрыва атома водорода от 2-фенилбутана при столкновении последнего с 2-фенил - 2-бутильным радикалом.  [27]

В формулах 61А и 61Б представлено взаимодействие тех же групп в переходном состоянии, но в другой последовательности. Первая схема ( 61 А) изображает более выгодное переходное состояние для взаимодействия реактива Гриньяра, полученного из 1-хлор - 2-фенилбутана.  [28]

Непосредственно за цифрой, обозначающей градусы удельного вращения, ставится в скобках состояние измеряемого вещества, как это дано ниже на примере сс-фенилэтанола и атромолочной кислоты. Если плотность жидкости неизвестна, иногда приводят величину наблюдаемого вращения а и условия наблюдения, как это дано в примере с 2-фенилбутаном.  [29]

Непосредственно за цифрой, обозначающей градусы удельного вращения, ставится в скобках состояние измеряемого вещества, как это дано ниже на примере а-фенилэтапола и атромолочной кислоты. Если плотность жидкости неизвестна, иногда приводят величину наблюдаемого вращения а и условия наблюдения, как это дано в примере с 2-фенилбутаном.  [30]



Страницы:      1    2    3