Cтраница 1
Циклический димер 2-цианобутадиена ( XXI) был получен при хранении мономера в присутствии следов пикриновой кислоты в течение 3 месяцев при 5 [192], и его строение было доказано превращением в я-этилбензой-ную кислоту. [1]
Циклический димер 2-цианобутадиена ( XXI) был получен при хранении мономера в присутствии следов пикриновой кислоты в течение 3 месяцев при 5 [192], и его строение было доказано превращением в п-этилбензой-ную кислоту. [2]
Подобным же образом конденсируются хлорангидрид бутадиен-1 - карбоно-вой кислоты с хлорангидридом акриловой кислоты [166], нитрил этой же кислоты с метиловым и этиловым эфирами акриловой кислоты [498], 1 - ( п-бром) - и 1 - ( п-нитрофенил) - бутадиен с акриловой кислотой и этилакри-латом [194], этиловый эфир сорбиновой кислоты с фенилвинилкетоном [499] и др. 1 - Цианобутадиен-1 3 [500], а также и 2-цианобутадиен - 1 3 [501] дают димеры тоже не в соответствии со схемой их поляризации. [3]
Подобным же образом конденсируются хлорангидрид бутадиен-1 - карбоно-вой кислоты с хлорангидридом акриловой кислоты [166], нитрил этой же кислоты с метиловым и этиловым эфирами акриловой кислоты [498], 1 - ( л-бром) - и 1 - ( - нитрофенил) - бутадиен с акриловой кислотой и этилакри-латом [194], этиловый эфир сорбиновой кислоты с фенилвинилкетоном [499] и др. 1 - Цианобутадиен-1 3 [500], а также и 2-цианобутадиен - 1 3 [501] дают димеры тоже не в соответствии со схемой их поляризации. [4]
Кроме того, 2-хлорбутадиен - 1 3 образует перекисные соединения6, которые влияют на протекание реакции. Во-первых, перекисные соединения значительно ускоряют полимеризацию 2-хлорбута-диена - 1 3 и 2-цианобутадиена - 1 3 и, по-видимому, являются причиной присутствия смолистых примесей в дицианобутене-сырце. [5]
В случае метального заместителя это, по-видимому, достаточно оправдано, т.к. вряд ли метил вносит большое возмущение в диеновые Ti-орбитали. Однако очень часто влиянием заместителя пренебречь нельзя. Например, молекула 2-цианобутадиена содержит заместитель CN с сильным ( - Л /) - эффектом, который, конечно, нужно учитывать. [6]