Совершенно иной механизм

Cтраница 3

Однако такие расчеты могут ввести в заблуждение, так как скорость этих реакций находится в различной зависимости от концентрации водородных ионов, что делает сравнение невозможным. Исходя из эффективности каталазы, которая, как показывают приведенные выше цифры, в 1010 раз больше, чем у ионизированного железа, следовало бы предложить совершенно иной механизм реакции; но если бы ионизированное железо в щелочном растворе не осаждалось, то при рН 10 46 оно могло бы иметь каталитическую активность, равную максимальной активности самой каталазы. [31]

При еще большем разрешении наблюдается сверхтонкая структура пиков ЯМР. Эта сверхтонкая структура обусловлена влиянием спинов соседних ядер, но она на несколько порядков слабее, чем соответствующее расщепление в кристаллических твердых телах, поскольку оно передается с помощью совершенно иного механизма. Это не обусловлено непосредственным магнитным влиянием, а, наоборот, зависит от влияния, которое передается через связывающие электроны, спины которых слабо взаимодействуют со спинами ядер и тем самым действуют как переносчики между соседними ядрами. [32]

Однако лишь в очень немногих случаях частицы имеют энергию выше этого предела. Если энергия превышает этот предел, следует ожидать частичной потери энергии ( охлаждение) в результате ионизации до такой величины, которая дается уравнением ( П, после чего потеря энергии происходит по совершенно иному механизму. [33]

В нашей области появилась новая гостья с Урала - буровая установка, примененная в комплексе с механизмами автомата спуска и подъема ( АСП-3) на буровой вблизи Оградного. На талевом блоке вместо элеватора движется совершенно иной механизм. Не видно уже и всем известных ключей Залкина и Орлова, которые устарели по производительности. [34]

Структура дальней прекурсорной области соглас но. [35]

Все перечисленные выше механизмы создания прекурсорной ионизации обладают одним общим свойством: источником неравновесных возбуждений и ионизации в прекурсорной области является сама ионизующая ударная волна, точнее - нагретый газ за фронтом газодинамической ударной волны. Поэтому прекурсор может рассматриваться как передняя часть фронта, описываемого в целом единой системой уравнений ударного слоя с обычными граничными условиями Рэнкина - Гюгонио для ионизующей ударной волны. Именно такая ситуация реализуется в обычных ударных трубах. Совершенно иные механизмы возникновения прекурсорной ионизации возможны в электромагнитных ударных трубах. Основными из них являются следующие. Во-первых, роль поршня, толкающего ударную волну, здесь играют не холодный рабочий газ, а так называемый магнитный поршень - токовая оболочка разряда, продвигающаяся вперед под действием давления магнитного поля разрядного тока. [36]

Итак, синапсы можно подразделить на возбуждающие и тормозные. Лиганд-зависимые ионные каналы постсинаптической мембраны могут реализовать как тот, так и другой эффект, в зависимости от ионной избирательности данных каналов. Но, как мы уже отмечали, ионные каналы с во ротами-не единственные белки постсинаптической мембраны, с которыми взаимодействуют медиаторы. Существует совершенно иной механизм синаптической передачи: рецепторы сопряжены здесь с мембранными белками, вызывающими образование второго посредника в постсинаптической клетке ( см. разд. Например, как полагают, многие рецепторы для моноаминов но-радреналина и дофамина относятся именно к этому типу. Связывание медиатора с рецептором активирует аденилатциклазу, повышая тем самым внутриклеточную концентрацию циклического AMP. Циклический AMP в свою очередь активирует протеинкиназы, фосфорилирующие в клетке определенные белки; например, они могут фосфорилировать ионные каналы и таким образом изменять электрическое состояние клетки. Конечный эффект может быть или возбуждающим, или тормозным. Действительно, циклический AMP способен в принципе вызвать изменение в любом регуляторном механизме клетки вплоть до экспрессии генов. [37]

Барабанный гранулятор-сушилка ( БГС. [38]

Привод от электродвигателя осуществляется через редуктор и открытую зубчатую передачу. Барабан снабжен загрузочной и разгрузочной камерами, для герметизации которых предусмотрено ленточное или секторное уплотнение. Аппарат работает под разрежением 10 - 50 Па на входе, что позволяет избежать пыления и достичь устойчивой работы толок. БГС хотя внешне и похож на барабанный гранулятор, но в нем осуществляется совершенно иной механизм гранулообразования, что достигается применением дополнительных конструктивных элементов. [39]

Механизм сверхпроводимости соединений, образующихся из переходного и непереходного элементов, в настоящее время еще неясен. Возможно, что сверхпроводимость этих соединений обусловлена совокупностью упругих и магнитных взаимодействий; не исключено также, что она может быть обусловлена совершенно иным механизмом. Однако, какова бы ни была ее природа, совершенно очевидно, что сверхпроводимость, вероятно, является весьма общим явлением - значительно более общим явлением, чем ферромагнетизм. Возможно, что для очень чистых металлов при очень низких температурах сверхпроводимость всегда является основным состоянием металлов, если только они не становятся ферромагнитными или не приобретают свойства диэлектриков. [40]

Относительные сдвиги пиков, наблюдаемые на различных партиях одинаково пропитанной насадки ( колонки стандартные, 4. [41]

Часто полагают, будто в газожидкостной хроматографии распределение между газовой и жидкой фазами зависит только от летучести вещества и его растворимости в жидкой фазе, однако уже с самых первых работ ( 1952 г.) [71] стало ясно, что важную роль играют водородные связи между растворителем и растворенным веществом. Сравнивая поведение первичных, вторичных и третичных аминов на парафинах и луброле - МО ( продукт конденсации окиси полиэтилена и длинноцепочечного спирта), Джеймс и Мартин обнаружили корреляцию между удерживаемым объемом и способностью образовывать водородные связи. Чтобы объяснить большее удерживание триметил-амина на луброле, высказано предположение о том, что метальные группы имеют достаточную активность для образования водородных связей. По мнению авторов, аналогичные взаимодействия имеют место между жидкой фазой и носителем, а также носителем и разделяемыми веществами. Поэтому на протяжении всей главы авторы решили употреблять общий термин газовая хроматография ( ГХ), а не газожидкостная хроматография ( ГЖХ) - при использовании последнего подразумевается, что хроматография в системе газ - твердое вещество протекает по совершенно иным механизмам. [42]

Орбитальная корреляционная диаграмма для присоединения обогащенного электронами олефина к олефину, обедненному электронами. [43]

В системе, расположенной на схеме ( 4 - 16) справа, имеется внутримолекулярная плоскость симметрии Р - тиа, следовательно, можно нарисовать обычную корреляционную диаграмму [32] лишь с тем отличием, что исходные орбитали - тг ( принадлежащая олефину с донорными заместителями) и тг ( принадлежащая олефину с акцепторными заместителями) - сильно различаются по энергии. Хотя корреляционная диаграмма ( рис. 4.22) формально свидетельствует о запрешенно-сти реакции, так как основное состояние реагента коррелирует с дважды возбужденным состоянием продукта, но пересечение корреляционных линий происходит на начальной стадии реакции, поэтому энергетический барьер для возбуждения одного электрона должнен быть небольшим. Двухэлектронные эффекты, вызванные конфигурационным взаимодействием [ в результате которых образуются подходящие состояния ( разд. Реакция становится разрешенной по ионным причинам. При анализе таких реакций следует, однако, иметь в виду, что они могут протекать по совершенно иному механизму, включающему электронный перенос на начальной стадии ( разд. [44]

По теории, в основу которой положен гидролиз, трудно предположить, что вновь образованные аминогруппы будут отличаться по своему сродству к красителям от ранее имевшихся групп. Другим доказательством может служить адсорбция простых кислот. При величине рН 2 2 найлон поглощает около 1 5 эквивалента муравьиной кислоты на 1 кг волокна, что, по данным Фрелиха, значительно превосходит содержание аминогрупп. Однако Ремингтон и Глэддинг нашли, что если найлон кипятить в муравьиной кислоте при рН 2 2, то гидролиза, о котором можно было бы судить по изменению текучести, не наблюдается, хотя в аналогичных условиях при добавлении красителя он происходит в заметной степени. Поэтому муравьиная кислота не может поглощаться аминогруппами, а должна адсорбироваться на амидных группах, поскольку это единственные группы, количество которых достаточно для объяснения наблюдаемого поглощения кислоты. Но если адсорбция простых кислот идет по такому механизму, то ему почти непременно должна следовать и адсорбция кислотных красителей. Последним важным доказательством, подтверждающим адсорбцию красителей на амидных группах, явились опыты Карлина, Ферна и Викерстафа 17 ], изучавших влияние кислотных красителей на вытяжку найлона. Если невытянутый найлон окрашивается при рН 1 0 кислотным красителем, количество которого постепенно увеличивается, физические свойства волокна претерпевают внезапные и значительные изменения именно в момент насыщения аминогрупп красителем. До этого момента крашение лишь незначительно влияет на свойства волокна. Это явление еще не вполне ясно, но нет сомнения в том, что избыток красителя ( по сравнению с имеющимся количеством аминогрупп) должен соединяться с волокном по совершенно иному механизму, с чем, по-видимому, и связано внезапное изменение физических свойств. Постепенно происходящий гидролиз с образованием новых аминогрупп вызвал бы постепенное изменение физических свойств волокна, а не описанный выше резкий скачок. [45]

Страницы: 1 2 3