Автокатализатор

Cтраница 2

Зависимость выхода СН3ОН, СН. 2О, НСООН, СО И, нако-продукта от времени. нец, продуктов полного окисления. [16]

Автокаталитическими называются химические реакции, в которых катализатором является один из промежуточных или конечных продуктов реакции. Так, в цепных реакциях автокатализаторами являются свободные радикалы. К числу автокаталитических относятся некоторые реакции разложения взрывчатых веществ, горения, полимеризации и др. Восстановление никеля и меди из их окислов водородом катализируется возникающими металлами. [17]

Зависимость выхода бирательных катализаторов в комп-продукта от времени. лексе с другими оптимальными усло. [18]

Автокаталитическими называются реакции, в которых катализатором является один из промежуточных или конечных продуктов реакции. Так, в цепных реакциях автокатализаторами служат свободные радикалы. К числу автокаталитических относятся некоторые реакции разложения взрывчатых веществ, горения, полимеризации и др. Восстановление никеля и меди из их оксидов водородом катализируется образующимися металлами. В дальнейшее выход продукта увеличивается согласно закону действующих масс, так же как и для обычных реакций. [19]

Сравнительными кинетическими исследованиями Лангенбек и сотрудники [125-128] окончательно доказали автокаталитический характер этой реакции и установили структуру соединения бензоин - формальдегид. Если действительно имеет место автокатализ, то независимо от катализатора, дающего толчок реакции, всегда под конец должна установиться одна и та же максимальная скорость реакции. Автокатализатор или смесь автокатализаторов к концу реакции всегда должна находиться в одинаковом количестве. [20]

Однако на начальных стадиях распад идет с ускорением. Это показывает, что наряду с мономолекулярной реакцией протекает реакция автокаталитическая. Предположительным автокатализатором является образующаяся при реакции пикриновая кислота. [21]

Присоединение кислорода, происходящее по месту двойных связей каучука, приводит к разрыву цепи с образованием радикалов, обладающих реакционной способностью. Наиболее активной реакционной способностью обладают перекис - ные радикалы. Перекиси служат автокатализаторами цепной реакции процесса окисления. [22]

Несравненно более сложный характер имеет самоускоряющееся разложение ВВ. Обычно это еамоускоряющес ся разложение рассматривается как автокаталитическое. Однако лишь в немногих случаях ( тротил, тетрил, гексоген) образование автокатализаторов подтверждено непосредственными опытами добавления продуктов реакции к свежему веществу, которое приводило к увеличению скорости газообразования. [24]

Автокаталитические реакции-хвмнческие реакции, катализируемые продуктами самих реакций. Ускорение этих реакций происходит, как правило, в начале процесса. В дальнейшем оно прекращается или из-за убыли исходного вещества, или вследствин расходования автокатализатора. Далеко не все реакции, протекающие с ускорением, являются автокаталитическими. [25]

Выберем переменные, которые должны быть включены в модель. Од ноч а статные колебания могут быть хорошо смоделированы системой обыкновенных дифференциальных уравнений второго порядка. Следовательно, в принципе достаточно выделить две существенные переменные. Однако в нашем случае удобно в исходную модель включить три переменные: а) концентрацию ионов Се4 - основную величину, регистрируемую в эксперименте; 6 концентрацию автокатализатора стадии I ( как следует из вышеизложенного, это - промежуточный продукт восстановления брома та до гипо-бромита); в) концентрацию бромида - ингибитора стадии I. Такой выбор существенных переменных обеспечивает непосредственное сопоставление модели почти со всеми имеющимися в настоящее время экспериментальными данными. [26]

При длительном нагреве указанных ВВ в них проходят процессы разложения, сопровождающиеся накоплением автокатализаторов. В результате этого скорость химической реакции сильно возрастает и вероятность ее может стать соизмеримой с вероятностью испарения, особенно если учесть большую толщину слоя, где может пройти реакция, по сравнению с поверхностным слоем, в котором идет испарение. Вследствие этого пикриновая кислота, нагретая до 300 С, при большой навеске не успевает заметно испариться до того, как в ней возникнут очаги интенсивного разложения; это и приводит к описанной картине вспышки. То же происходит и при горении сильно нагретого тротила; испарение происходит только на поверхности жидкости, а разложение - в горячем слое значительной толщины и с большим содержанием автокатализатора. Возникновение внутри слоя очагов распада ведет к их быстрому росту как вследствие саморазогрева, так и вследствие автокатализа. Очевидно, что число очагов невелико; если бы их было очень много, то частицы ( в данном случае капли) ВВ были бы очень малы и диспергирование было бы трудно наблюдать, так как частицы сгорали бы очень быстро. [27]

Рассмотренные механизмы химического превращения ВВ - мономолекулярный и самоускоряющийся - изучены для медленного гомогенного термического распада ВВ. Возникает естественный вопрос о том, в какой мере они будут иметь место при горении ВВ. Несомненно, что при возникновении горения - при воспламенении ВВ и при вспышке - процессы самоускорения реакции играют важнейшую роль. Именно благодаря постепенному развитию самоускорения реакции достигается нарушение теплового равновесия - теплоприход становится больше теплоотвода, после чего и разложение быстро ускоряется по тепловому механизму до возникновения горения. Однако при автокаталитическом самоускорении роль автокатализаторов при возникновении вспышки или горения определяется также тем, как высока температура ВВ и как быстро она достигается. [28]

Здесь у - концентрация хлора; к - константа скорости пссвдо-мономолекулярной реакции; р - удельная скорость протока; h - энтальпия газовой смеси; индекс ( относится к параметрам газовой смеси на входе в реактор. При совпадении теоретических и экспериментальных значений частоты колебаний расчет по этой модели дал примерно вдвое большую амплитуду, чем наблюдавшаяся в эксперименте. Они предположили, что активным промежуточным продуктом является альдегид, а истинным автокатализатором - свободный радикал, возникающий при отрыве атома водорода от альдегида. [29]

РНКаза Р представляет собой удивительную модель, пригодную для выяснения закономерностей белково-нуклеинового узнавания и позволяющую исследовать, каким образом белок, необходимый для работы фермента в клетке, может облегчать катализ, осуществляемый РНК-РНК в составе РНКазы Р выступает как настоящий катализатор, свойства которого определяются нативной структурой РНК. Отмечают общность характеристик каталитических процессов, осуществляемых белками и РНК. Молекулы РНК, способные осуществлять биокатализ, называют рибо-зимами. Рибозимы отличаются от белков-катализаторов значительно меньшим разнообразием боковых радикалов. Вероятно, как это предвидел Крик, молекулы РНК на заре жизни представляли собой простейшие катализаторы ( автокатализаторы), которые способствовали возникновению разнообразия нуклеотидных последовательностей. Скорее всего, именно они были способны к пребиотической эволюции, а затем сыграли большую роль в эволюции живых систем. Однако рибозимы - это не молекулярные ископаемые в ряду биологических катализаторов, они сохранились и активно функционируют в клетках про - и эукариот до наших дней. [30]

Страницы: 1 2 3