Пространственное напряжение

Cтраница 1

Пространственное напряжение при образовании я-связн. [1]

Пространственные напряжения имеют тенденцию противодействовать плоскостным затруднениям резонанса, вследствие чего кольца становятся йолее гибкими. [2]

Повышенное пространственное напряжение становится еще больше с разветвлением цепи заместителей, с ростом числа и увеличением пространственных требований разветвленных групп. В целом ряде случаев выражение пространственного напряжения является величиной, определяющей общий пространственный эффект. Однако ни один из заместителей не приводит к повышенному пространственному напряжению без соответствующего повышения пространственного затруднения движений. [3]

Дополнительное пространственное напряжение, появляющееся при переходе от ациклических соединений к циклическим, может либо заметно облегчать образование мостиковых ионов, либо делать его невозможным. Поэтому не удивительно, что в циклических системах образование мостиковых ионов наблюдается весьма часто и для весьма различных типов структур. [4]

Согласно предположению, пространственным напряжением частично объясняется и твердо установленный факт [54], что с йодистыми алкплами реакция SN i протекает быстрее, чем с бромистыми алкилами, а с бромистыми-быстрее, чем с хлористыми. Это отношение изменяется от 39 для трет-бутилбромида до 63 для диметилнеопентилметилбромида и от 100 для ттгретп-бутилйодида до 237 для диметил-трет-бутилмстилйодида. [5]

Важно отметить, что пространственные напряжения являются не аддитивными, а телескопическими [ до некоторой степени подобно тому, как указано в разделе V-Зв ( стр. [6]

Спектры ЯМР Р для смеси диэтилфосфористая кислота - ДФГ. [7]

Известно [377], что пространственные напряжения в органических молекулах отражаются на механизмах и скоростях химических реакций. [8]

Интересно, что благодаря пространственным напряжениям шестичленный цикл существенно уплощен. [9]

Если молекулы пираноз характеризуются значительным пространственным напряжением, формы фуранозы могут оказаться более устойчивыми. Интересными примерами в этом отношении являются 3 6-ангидрометил-в - глюкопиранозиды [86] ( рис. 6 - 30) и некоторые родственные продукты [87], которые в присутствии кислот спонтанно превращаются в соответствующие фуранозиды. [10]

В табл. 140 приведены значения пространственных напряжений, оцененных подобным методом. Значения даны по отношению к значениям для продукта присоединения аммиака. [11]

Важную роль играет также уменьшение пространственного напряжения ( разд. [12]

Поскольку при заслонении этильной группы возникает большее пространственное напряжение, чем при заслонении метильной, то образование цмс-фенониевого иона из первого соединения не может так же хорошо конкурировать с образованием открытого карбо-ниевого иона, как в случае З - фенил-2 - бутильной системы. [13]

Такое расширение может привести к понижению пространственного напряжения ( сжатия или В-нанряжения) и, таким образом, содействовать образованию цикла. Физические доказательства существования этого расширения двусмысленны. Однако, отвлекаясь от значения угла Г Н3 - Г, - СН3 в 1 1-диметидциклопропане, самый факт замыкания двух метнленовых групп этого соединения it малый цикл должен понижать пространственное сжатие у четвертичного углеродного атома, что в свою очередь должно стимулировать образование цикла из соответствующего соединения с открытой цепью, где пространственное сжатие не снижено. Можно предполагать, что тот же аффект проявляется в случае замещенных циклобу-тапов. В случае циклопентана, однако, вследствие малого отклонения угла в цикле от тетраэдрического ( 108) эффект должен быть очень слабым и обычные пространственные затруднения ( F-напряжение), препятствующие циклизации, могут его превзойти. [14]

Напомним, что данное соединение обладает значительным пространственным напряжением. [15]

Страницы: 1 2 3 4