Пространственное напряжение

Cтраница 2

Описанная здесь жесткая модель неизбежно приводит к преувеличению пространственного напряжения. [16]

Заторможенные конформации более выгодны, чем заслоненные, из-за меньшего пространственного напряжения и этим частично объясняется преимущественное транс-отщепление в нормальных условиях. [17]

Вид зависимости потенциальной энергии ци-клобутана от угла сморщивания кольца а.| Три конформации циклопентана. [18]

Длины связей С-С в циклобутане и его замещенных благодаря пространственным напряжениям сильно увеличены по сравнению с длинами связей в парафинах ( 1 535 А) и равны в среднем 1 56 А. [19]

Понятно, что геометрия этих ссмикоординационных комплексов сильно зависит от пространственных напряжений, обусловленных формой полпдентатного лиганда. [20]

Хотя количественное ( или, точнее, полуколичественное) вычисление величины пространственного напряжения удалось осуществить всего лишь на паскольких примерах, сделано несколько полезных оценок этого напряжения, которые были применены к решению проблем органической химии. Некоторые из этих оценок основаны на правильном принципе ( см. ниже), согласно которому растяжение валентных связей мало влияет на уменьшение пространственного напряжения; главные эффекты-это эффекты изгиба связей. [21]

Анализ межатомных расстояний и валентных углов в координационном полиэдре не обнаруживает особых пространственных напряжений в лиганде при хелатообразовании, как это предполагалось в [45] для метионина. Примеры выполнения глицилглицином бидентатной функции приведены выше ( стр. [22]

Энергия разрыва связей для Х - замещенных метана. [23]

Аномально низкие энергии разрыва связей в пента - и гексахлорэтанах обязаны большим пространственным напряжением. [24]

Кроме уже упомянутых факторов, важный источник трудностей представляют различия в пространственном напряжении в резонирующих молекулах и эталонных соединениях. Проблема напряжения, вероятно несущественная в случае бензола, приобретает особое значение в других системах, например циклооктатетраене, которые рассматриваются ниже. [25]

Кроме уже упомянутых факторов, важный источник трудностей представляют различия в пространственном напряжении в резонирующих молекулах и эталонных соединениях. Проблема напряжения, вероятно несущественная в случае бензола, приобретает особое значение в других системах, например циклооктатетраене, кото рые рассматриваются ниже. [26]

При мономолекулярных процессах реагент атакует после стадии, определяющей скорость, так что пространственное напряжение в переходном состоянии может быть даже меньшим, чем в - исходном веществе. [27]

Если же двойная связь является частью циклической системы, то в последней могут возникать пространственные напряжения и тогда А макс смещается в сторону наиболее длинных волн. Сравните, например, приведенные ниже данные для двух углеводородов 2.1 и 2.2: А макс первого углеводорода лишь немного превышает А макс пдкло-гексена ( 190 нм; - 7250), тогда как А макс второго соединения сдвинут в сторону более длинных волн на 11 им, поскольку в его молекуле двойная связь является не только эк-зоциклической по отношению к кольцам А и С, но я тетра-замещенной. [28]

Даже в таком соединении, как циклопропан, где связи между углеродными атомами испытывают сильное пространственное напряжение, длина связи С-С равна 1 53 А, то есть практически не отличается от нормальной. [29]

Значение разделения реакционной способности в соответствии с уравнением ( 29) хорошо подтверждается соотношением пространственного напряжения. Таким путем была установлена связь между соответствующими разностями свободной или общей пространственной энергией. Следует также помнить, что вследствие этой зависимости энергии напряжения установлено, что строение влияет на аналогргчные параметры скорости и равновесия параллельно. Такие соотношения хорошо известны для параметров, определяемых полярными влияниями [ уравнения ( 7) и ( 16) ], но только недавно указаны для энергий напряжения. [30]

Страницы: 1 2 3 4