Cтраница 1
Наращивание кольца А к BCD-полупродукту ( 368) было осуществлено путем реакции с метилвинилкетоном в присутствии три-этиламина при высокой температуре. С этой целью карбинол ( 364) кетализировался и окислялся в монокеталь ( 367), представляющий собой смесь Д8 ( 9 - - и Д9 ( и-изомеров. Последняя путем этерификации, циклизации по Дикману и отщепления 16-карбо-метоксигруппы была превращена в дикетон ( 370); построение на его основе тетрациклических продуктов не было изучено. [1]
Наращивание кольца С к 6-метокситетралону - 2 ( 134) по Робинсону приводит к трициклическому кетону ( 135), представляющему собой смесь Д8 ( 9 - и Д8 ( 14-изомеров. Превращение 13р - циангруппы соединения ( 138) в метальную группу было осуществлено в три стадии - восстановление до иминопроизводного, гидролиз его в соответствующий 13-альдегид и восстановление последнего по Хуанг-Минлону. [2]
Наращивание кольца А на этом примере изучено не было. [3]
Наращивание колец В и А к кетону ( 277) проводится по тем же методикам, что и в случае его 5-метоксианалога ( 51) ( ср. Конденсация с нодметилатом 1-диэтиламинопентанона - З приводит к трицикличес-кому кетону ( 279), представляющему собой смесь изомеров по двойной связи. [4]
Схема в основном предназначена для РИР по наращиванию цемент-лого кольца за обсадной колонной. [5]
Если все эти меры не дают желательных результатов, следует применить наращивание пароотбойных колец или гребней. [6]
Еще более важное значение имеет направление присоединения винил-кетона при реакциях Михаэля в процессе наращивания кольца по Робинсону. [7]
Наличие у него тракс - В / С-сочленения потребовало защиты положения 6 метиланилино-метиленовой группировкой перед наращиванием кольца А по Робинсону. Тот же дикетон образуется и при наращивании кольца А к ВС-фрагменту ( 24); выходы ( 18) по обоим методам синтеза чрезвычайно низки. [8]
При синтезе ( 91) одна из метоксиль-ных групп в кольце С гидролизуется, и поэтому в продукте наращивания кольца А ( 92; R Н) остается свободный фенольный гидроксил. [9]
Наличие у него тракс - В / С-сочленения потребовало защиты положения 6 метиланилино-метиленовой группировкой перед наращиванием кольца А по Робинсону. Тот же дикетон образуется и при наращивании кольца А к ВС-фрагменту ( 24); выходы ( 18) по обоим методам синтеза чрезвычайно низки. [10]
Другое направление относится к энергии перехода молекулы в возбужденное состояние. Углеводород Чичибабина, тетрафенилдифенопарахинон-диметан, как выяснилось, не является бирадикалом. Нам удалось это объяснить тем, что энергия перехода этой молекулы в триплетное состояние велика, так что термодинамическое равновесие с бирадикальной формой для этого углеводорода при обычных температурах невозможно. При, наращивании хинонных колец наблюдается уменьшение энергии возбуждения в триплетное состояние, и было высказано предположение и впоследствии подтверждено экспериментально, что углеводород с четырьмя хинонными кольцами способен переходить при обычных температурах в бирадикалъную форму; в равновесии должна быть представлена бира-дикальная форма. Измерение парамагнетизма подтверждает этот вывод. [11]