Cтраница 3
Циклизация, несомненно, возможна и в положении 4 с образованием 1 7-нафтиридинов, если у исходных производных 3-аминопиридина положение 2 блокировано каким-либо заместителем. В одном из сообщений указывается, что у N-окиси 3-аминопиридина циклизация происходит предпочтительно в положении 4 с образованием 1 7-нафтиридина. [31]
При использовании 2 - ( замещенных) амино - ( алкил -, арил -, ди-алкиламиноалкил) - 3-аминопиридинов получают 3 - ( замещенные) - имидазопиридины, в то время как 3 - ( замещенные) амино-2 - амино-пиридины дают соответствующие 1 -замещенные аналоги. [32]
При использовании 2 - ( замешенных) амино - ( алкил -, арил -, ди-алкиламиноалкил) - 3-аминопиридинов получают 3 - ( замещенные) - имидазопиридины, в то время как 3 - ( замещенные) амино-2 - амино-пиридины дают соответствующие 1-замещенные аналоги. [33]
Эластичные покрытия с высокими механическими и диэлектрическими свойствами образует гомогенная смесь аддукта полиэпоксида и ароматического амина, содержащего в молекуле более двух активных атомов, и 3-аминопиридина. Для напыления применяют порошок с размерами частиц до 175 мкм. [34]
Это обстоятельство отличает химию производных пиридина от химии ароматического ряда, поскольку метод Зандмейера, имеющий общее значение для ароматических производных, в пиридиновом ряду применим только для 3-аминопиридина; в этом последнем случае характер реакции не отличается существенно от обычной реакции Заидмейера. [35]
Превращение 3-бромпиридина в 3-цианпиридин при действии цианистой меди не кажется неожиданным, поскольку в подобных же условиях бромбензол дает бензонитрил; более неожиданным с этой точки зрения можно считать образование с хорошими выходами 3-метокси - и 3-аминопиридинов, так как в аналогичных условиях бромбензол не дает анизола и анилина. [36]
Большое число разнообразных 3 4-диаминопиридинов ( включая соединения, содержащие в качестве заместителей гидрокси -, галоген -, алкил -, нитро -, амино -, ациламино -, сложноэфирную и амидную группы) циклизовали в присутствии муравьиной кислоты; из 4-алкиламино - 3-аминопиридинов и З - алкиламино-4 - аминопиридинов получали соответственно 1 - и 3-алкилзамещенные. [37]
Большое число разнообразных 3 4-диаминопиридинов ( включая соединения, содержащие в качестве заместителей гидрокси -, галоген -, алкил -, нитро -, амино -, ациламино -, сложноэфи-рную и амидную группы) циклизовали в присутствии муравьиной кислоты; из 4-алкиламино - 3-аминопиридинов и З - алкиламино-4 - аминопиридинов получали соответственно 1 - и 3-алкилзамещенные. [38]
При действии 10 % - ного олеума на 2-аминопиридин [ 8976, 898а ] образуется, вероятно, 5-сульфокислота. Хлорсульфоновая кислота сульфирует 3-аминопиридин [8986] в положении 2 или 6, так как полученная аминосульфокислота может быть превращена в пиридин-2 - сульфокислоту отщеплением аминогруппы. [39]
Поскольку циклизация производных 3-аминопиридина ( III или V) должна проходить по 2 - или 4-положениям, можно ожидать, что эта реакция будет идти с большими трудностями. Действительно, только небольшое число реакций циклизации производных 3-аминопиридина протекает успешно. Циклизация производных 2 - или 4-аминопиридинов, по-видимому, протекает легче, но применение этой реакции для получения нафтиридинов ограничивается другими факторами. [40]
Осуществление этого синтеза, а также синтеза амина по способу Гофмана [8] связано с большими трудностями и занимает много времени. Впрочем, второй способ представляет интерес для получения 3-аминопиридинов, которые не могут быть синтезированы прямым аминирова-нием. В противоположность этим способам непосредственное аминирование представляет собой удобный и экономичный способ. [41]