Cтраница 2
Например, при взаимодействии ацетата Д5 - прегненол-3 3-она - 20 с CHCNa в жидком аммиаке был получен 3-ацетат - Д6 - 20-этинил-прегнендиол - 3р 20, строение которого было подтверждено данными инфракрасной спектроскопии [33], ср. [16]
Окислителем, который расходуется в процессе винилирования, становится CuClj, а Pd ( II) становится катализатором, осуществляющим перенос электронов от одного реагента к другому. Если в качестве субстрата взять гексен-1 то в результате реакции получается смесь гексенилацетатов ( 1 -, 2-или 3-ацетат) и высококипящих продуктов. Гексенилацетаты путем гидрирования переводят в гексанолацетаты, по количеству которых судят о выходе первичных продуктов. [17]
По оптическому вращению эти изомеры не так резко отличаются друг от друга, как соответствующие изомеры в ряду холестерина. Тем не менее индексы У и J3, принятые сначала произвольно, несомненно, характеризуют действительное строение, так как ацетат я-окиси превращается при гидрировании в моноацетат диола, которому можно приписать строение 3-ацетата Д-2-стигмастен-3 [ 3 5о - диола на том основании, что свободная гидроксильная группа не ацетилируется при кипячении с обратным холодильником с уксусным ангидридом в течение одного часа. [18]
Подробному изучению подверглось окисление холестерилацетата ( VII), так как 7-кетопроизводное является промежуточным продуктом при синтезе 7-дегидрохолестерина. Наряду с ним образуются кетокис-лота IX и вещество, охарактеризованное Шепком как 3 5-диацетокси - 6-кетосоединение ( X) на основании данных анализа и омыления в известный холестан - 3р 5а - диол-6 - он, полученный также из 3-ацетата транс-триола окислением и последующим гидролизом. [19]
Строение тестостерона было установлено на основании его родства с дегидроэпиандростероном. Существуют несколько путей превращения этого соединения в тестостерон. Первый путь ( Бутенандт; Ружичка, 1935 г.) состоит в гидрировании 3-ацетата дегидроэпиандростерона до 3-ацетата Дб-андростендиола - 3 ( 3 17 [ 3, бензоилировании группы 17 ( 3 - ОН, гидролизе ацетильной группы при 3 [ 3 - ОН, окислении этой группы Сг03 ( сопровождаемом перемещением двойной связи при Д4; ср. [20]
Строение тестостерона было установлено на основании его родства с дегидроэпиандростероном. Существуют несколько путей превращения этого соединения в тестостерон. Первый путь ( Бутенандт; Ружичка, 1935 г.) состоит в гидрировании 3-ацетата дегидроэпиандростерона до 3-ацетата Дб-андростендиола - 3 ( 3 17 [ 3, бензоилировании группы 17 ( 3 - ОН, гидролизе ацетильной группы при 3 [ 3 - ОН, окислении этой группы Сг03 ( сопровождаемом перемещением двойной связи при Д4; ср. [21]