Термодинамическое неравенство
Cтраница 1
Термодинамические неравенства, выражающие условия устойчивости, наряду с принципом равновесия составляют основу химической термодинамики и, в частности, термодинамики гетерогенных систем. В настоящем параграфе приводится гиббсовский вывод критериев. [1]
Но согласно термодинамическому неравенству (96.7) производная ( 9 / / / дс) т р всегда положительна. Поэтому из (157.2) следует, что ns и ( да / дс) т имеют противоположные знаки. Это значит, что если растворенное вещество повышает поверхностное натяжение ( а возрастает с увеличением концентрации раствора), то оно адсорбируется отрицательно. Вещества же, понижающие поверхностное натяжение, адсорбируются положительно. [2]
Но согласно термодинамическому неравенству ( 96 7) производная ( д ь 1дс т, Р всегда положительна. Поэтому из ( 157 2) следует, что ns и ( да ] дс) т имеют противоположные знаки. Это значит, что если растворенное вещество повышает поверхностное натяжение ( а возрастает с увеличением концентрации раствора), то оно адсорбируется отрицательно. Вещества же, понижающие поверхностное натяжение, адсорбируются положительно. [3]
 |
Схема, поясняющая вывод условий устойчивости. [4] |
Дополним рассмотрение состояния равновесия пленки термодинамическими неравенствами, выражающими условия устойчивости. Различают два вида устойчивости: по отношению к бесконечно малым и конечным изменениям параметров состояния. Если состояние устойчиво по отношению к обоим видам изменений, то оно называется стабильным. [5]
Условия (21.5) и (21.6) называются термодинамическими неравенствами. Состояния, в которых эти условия не выполнены, неустойчивы и в природе существовать не могут. [6]
При D еЕ все соотношения очень упрощаются и интересующее нас термодинамическое неравенство ( связанное с диэлектрическими свойствами тела) становится очевидным. [7]
При D eE все соотношения очень упрощаются и интересующее нас термодинамическое неравенство ( связанное с диэлектрическими свойствами тела) становится очевидным. [8]
Если эта производная могла бы менять знак, то из необходимого термодинамического неравенства 5 2 si Уже нельзя было бы сделать никаких универсальных заключений о неравенствах для остальных величин. [9]
Если эта производная могла бы менять знак, то из необходимого термодинамического неравенства а Si уже нельзя было бы сделать никаких универсальных заключений о неравенствах для остальных величин. [10]
Если эта производная могла бы менять знак, то из необходимого термодинамического неравенства 2 Si уже нельзя было бы сделать никаких универсальных заключений о неравенствах для остальных величин. [11]
Если эта производная могла бы менять знак, то из необходимого термодинамического неравенства 2 5i уже нельзя было бы сделать никаких универсальных заключений о неравенствах для остальных величин. [12]
Условия ( 21 5) и ( 21 6) называются термодинамическими неравенствами. Состояния, в которых эти условия не выполнены, неустойчивы и в природе существовать не могут. [13]
Построив геометрическое место точек окончания изотерм жидкости и газа, мы получим кривую АКБ, на которой нарушаются ( для однородного тела) термодинамические неравенства; она ограничивает область, в которой тело ни при каких условиях не может существовать как однородное. Очевидно, что в критической точке обе кривые должны касаться друг друга. [14]
В § 21 было показано, что тело может существовать лишь в таких состояниях, в которых выполняются определенные условия - так называемые термодинамические неравенства. Эти условия были, однако, выведены нами для тел, состоящих из одинаковых частиц. [15]
Страницы: 1 2 3