Диаметр - молекула - вода
Cтраница 2
 |
Характеристики степени гидратации ионов. [16] |
Как видно из таблицы, отношение R - г, т, е, расстояния между двумя сферами гидратного комплекса к диаметру молекулы воды 2га, во многих случаях равно единице, или R - r - 2ra; иными словами, в таких комплексах молекулы воды окружают центральный ион, будучи расположены вокруг оболочкой, толщиной в молекулу, в один слой. [17]
Толщина пленки воды на поверхности колеблется в пределах 0 5 - 3 0 - 10 - 6 см. Если учесть, что диаметр молекулы воды равняется ЗА, то, следовательно, на поверхности в среднем образуется слой воды, равный 100 молекулам. Для создания водоотталкивающего слоя на поверхности керамики необходимо образовавшийся слой воды выдержать при относительной влажности 60 - 90 % в течении 4 час. [18]
Кроме того, для экстраполяции к гг оо не может быть использована обратная функция только гг из-за влияния члена, определяемого радиусом или диаметром молекулы воды. Более полный расчет энтальпии гидратации, подобный предложенному Букингемом [81], в котором учтены члены, связанные с ион-дипольными, диполь-дипольными и ди-поль-квадрупольными взаимодействиями, и влияние индуцированных дипольных моментов, приводит к еще более сложному показателю степени функции обратной величины ионного радиуса. Холливел и Найбург провели также несколько более изящный расчет, основанный на учете возможности координационных чисел 6 или 4 в основной гидратной оболочке и моделях твердой сферы и мягкой сферы для контакта ион - растворитель. [19]
Влагопоглощение таких гетерогенных систем, как стеклопластики, можно рассматривать как две стороны одного процесса - проникновение подвижной среды с малым диаметром молекул ( диаметр молекул воды равен 2 7 А) внутрь органического материала вследствие существования в нем молекулярных дырок, а также микропор на поверхности раздела волокно - смола и других дефектов структуры. Если микроскопические и субмикроскопические поры, трещины и капилляры в основном зависят от технологических причин и носят случайный характер, то межмолекулярные дырки всегда присущи органическим материалам. Поэтому для полимеров с большим диаметром молекулярных образований проницаемость для водяных паров является по существу неизбежной. У полимеров с кристаллической структурой, у кристаллических предельных углеводородов и жестких малополярных полимеров количество поглощаемой влаги будет ничтожно. [20]
Для многоатомных ионов ( например, для МпО) ионный радиус полагается равным кристаллографическому радиусу, а для одноатомных ионов к кристаллографическому радиусу добавляется диаметр молекулы воды. [21]
Толщина пленки связанной воды при максимальной молекулярной влагоемкости составляет не менее 0 005 - 0 01 мкм, что соответствует примерно 20 - 40 диаметрам молекул воды. [22]
Гельмгольцем в 1853 г. Он полагал, что двойной электрический слой состоит из двух слоев зарядов противоположного знака, находящихся друг от друга на расстоянии порядка диаметра молекулы воды: слоя зарядов на металле и слоя притянутых к нему ионов. Одновременно предполагалось, что заряды в обоих этих слоях равномерно размазаны вдоль поверхности, так что можно провести полную аналогию между двойным слоем и обычным плоским конденсатором. [23]
Если предположить, что диаметр иона гидроксония равен диаметру молекулы воды, то расстояние между двумя ионами нептуния получится равным 10 3 А при использовании для радиуса ионов нептуния и диаметра молекулы воды величин, приведенных в работе Коена, Сулливана, Амиса и Хиндмана. [24]
Первая простейшая модель двойного электрического слоя была предложена Гельмгольцем в 1853 г. Согласно Гельмголь-цу, двойной слой на границе металлический электрод - раствор представляет собой два слоя зарядов, расположенных на расстоянии порядка диаметра молекулы воды. Один слой зарядов находится на металле, другой - в растворе и состоит из притянутых к электроду противоположно заряженных ионов. Следует сразу оговорить, что предположение о размазанном заряде справедливо только для металлической обкладки. Для ионной обкладки оно выполняется тем лучше, чем более концентрированным является раствор и чем больше плотность зарядов на обкладках. [25]
Таким образом, теория Борна является хорошим первым приближением, конечно, если не считать, что в качестве эффективных радиусов ионов принимаются величины, которые, как указали Или и Эванс [55], превышают радиусы в кристалле на половину диаметра молекул воды или атома кислорода. Улучшение простой электростатической теории может заключаться в рассмотрении кварцеподобной [56] структуры воды вместо однородного диэлектрика. При этом необходимо ввести дополнительные энергетические члены, учитывающие взаимодействие иона с диполями растворителя, и межмолекулярное отталкивание, возрастающее при изменении ориентации диполей растворителя вблизи иона. [26]
В работах 82, 83 ] было показано, что основной вклад в свободную энергию системы полипептид - растворитель вносят взаимодействия с ближайшими молекулами растворителя. Грубо говоря, если d - диаметр молекулы воды, то при расстояниях между рассматриваемой парой атомов rd / o ( / о - сумма их ван-дер-ваальсовых радиусов) молекулы воды вытесняются и вклад в свободную энергию становится равным нулю. С другой стороны, если мы будем сближать один атом с другим, то он вытеснит определенное количество молекул растворителя, пропорциональное объему этого атома U, но если расстояние станет меньше d r0, то количество вытесняемого растворителя практически не увеличится. Такого рода рассуждения привели Гибсона и Шерага [18] к поиску аналитических выражений для энергии гидратации. [27]
Исходя из предположения, что частички твердой фазы покрываются мономолекулярным слоем воды, определяют количество адсорб-ционно связанной воды. Толщина мономолекулярного слоя должна быть равна диаметру молекулы воды ( h 2 76 10 - 8 см), так как каждый атом кислорода окружен тетраэдрически четырьмя другими атомами кислорода на расстоянии 2 76 А. [28]
У металлов с диаметром атомов 2 76 А водородное перенапряжение оказывается наименьшим, а кислородное перенапряжение - наибольшим. Величина 2 76 А совпадает с диаметром молекулы воды. Плотнейшее заполнение поверхности электрода диполями воды повышает градиент потенциала в приэлектродном слое. [29]
Наиболее прочно с твердой фазой почвы связан молекулярный слой воды. Толщина слоя полимолекулярной адсорбции может достигать нескольких сотен диаметров молекул воды. По мере удаления от твердой фазы связь воды становится менее прочной. Первые ряды молекул образуют прочно связанную или гигроскопическую воду. Чем дисперснее почва, тем больше будет сорбирована вода. Гигроскопическая вода достигает плотности 1 4 г / см3, не содержит растворенных веществ, не способна проводить электрический ток и передвигаться в почве. Количество воды, которое почва или грунт могут удержать при данной температуре и влажности воздуха, определяет гигроскопическую влажность почвы. [30]
Страницы: 1 2 3 4