Диаметр - молекула - вода
Cтраница 4
Уравнение Борна (IV.25), не учитывающее донорно-акцепторного взаимодействия иона с растворителем, дает неточный результат при расчете полной энергии гидратации, но оно вполне пригодно для вычисления энергии вторичной гидратации. Для расчета ДО в уравнение (IV.25) следует подставить радиус гидратного комплекса, который сложится из радиуса иона и диаметра молекулы воды. [46]
 |
Схема относительного расположения плоскостей, соответствующих разрывам диэлектрической проницаемости ( г 0 и г Aj, адсорбции ионов ( г г0 и наибольшему приближению неадсорбированных ионов ( г h. [47] |
Вследствие этого центры всех адсорбированных ионов должны лежать в одной плоскости ( часто именуемой внутренней плоскостью Гельмгольца) на расстоянии z0 от поверхности электрода. С другой стороны, ионы, которые не могут адсорбироваться или еще не адсорбировались, прочно удерживают по меньшей мере одну оболочку из молекул воды. Расстояние их наибольшего приближения к поверхности, которое обозначается hQ, должно приблизительно равняться сумме ионного радиуса и диаметра молекулы воды. [48]
Кобозев ( 1947), а также Бокрис ( 1951) установили зависимость между работой выхода электрона и перенапряжением водорода. Хомутов ( 1950), сопоставляя величину перенапряжения водорода с минимальным расстоянием между атомами в металлах, нашел, что наименьшее перенапряжение наблюдается на металлах с межатомным расстоянием; около 2 7 А; при его увеличении или уменьшении перенапряжение закономерно возрастает. Хомутов в своих последующих работах обратил внимание на то, что межатомное расстояние, при котором перенапряжение оказывается минимальным, близко к диаметру молекулы воды, и предложил модельный метод расчета коэффициента Ь в формуле Тафеля. [49]
Хомутов ( 1950), сопоставляя величину перенапряжения водорода с минимальным расстоянием между атомами в металлах, нашел, что наименьшее перенапряжение наблюдается на металлах с межатомным расстоянием, близким к 2 7 А; при его увеличении или уменьшении перенапряжение закономерно возрастает. В своих последующих работах он обратил внимание на то, что межатомное расстояние, при котором перенапряжение оказывается минимальным, близко к диаметру молекулы воды, и предложил модельный метод расчета коэффициента b в формуле Тафеля. [50]
Окончательное выражение для функции / ( t) не приводится из-за его громоздкого вида. Задавая различные значения ij, по уравнениям (23.14) и (23.15) можно определить соответствующие друг другу величины С и ф0 и, таким образом, построить С, ф0 - кривую. При расчете предполагалось, что КГ 20 мкф / см2, Кт 38 мкф / см., а средняя толщина плотного слоя d была принята равной диаметру молекулы воды. [51]
Окончательное выражение для функции / ( tyi) не приводится из-за его громоздкого вида. Задавая различные значения г, по уравнениям (23.14) и (23.15) можно определить соответствующие друг другу величины С и ф0 и, таким образом, построить С, ф0 - кривую. При расчете предполагалось, что Ki0 2Q Ф / м2, / Сг0 38 ф / м2, а средняя толщина плотного слоя d была принята равной диаметру молекулы воды. [52]
Страницы: 1 2 3 4