Cтраница 4
Технологический процесс получения коллоксилина состоит из следующих стадий приготовления нитрадион-ной кислотной смеси; подготовки целлюлозного сырья, нитрации целлюлозы, стабилизации коллоксилина, обезвоживания коллоксилина. Приготовление нитрационной кислотной смеси производится в вертикальных аппаратах с мешалками. [46]
Попытки получения нитроацетатов целлюлозы одновременной нитрацией и ацетилированием 157 не дали положительных результатов, так как скорость нитрации целлюлозы значительно больше, чем скорость ацетилирования. При проведении этерифи-кации в этих условиях получается главным образом нитрат целлюлозы. [47]
Технологический процесс производства коллоксилина ( рис. 69) состоит из следующих стадий: приготовление нитрационной смеси, подготовка целлюлозы, нитрация целлюлозы, стабилизация коллоксилина, обезвоживание коллоксилина. [48]
Процесс производства коллоксилина состоит из следующих стадий: 1) приготовления нитрационной смеси; 2) подготовки целлюлозного сырья; 3) нитрации целлюлозы; 4) стабилизации коллоксилина; 5) обезвоживания коллоксилина. [49]
Чем больше модуль ванны, тем меньше повышается процентное содержание воды в нитрующей смеси после нитрации, тем равномернее протекает процесс и тем выше степень нитрации целлюлозы. Однако значительное повышение модуля ванны при нитрации нецелесообразно, так как при этом ухудшается использование аппаратуры. [50]
Наличие серной кислоты в нитрующей смеси не влияет заметно на условия нитрации целлюлозы. Нитрация целлюлозы, как указывалось выше, может быть осуществлена с той же скоростью и одной азотной кислотой. Следовательно, серная кислота при процессе нитрации не является катализатором. При ацетилировании целлюлозы в состав смеси вводится небольшое количество серной кислоты ( 1 - 2 % от веса ацетилирующей смеси), не вызывающее заметного увеличения набухания целлюлозы. В отличие от нитрации, при ацетилировании целлюлозы присутствие серной кислоты или другого катализатора в составе этерифицирующей смеси необходимо. [51]
На каждый вступающий в молекулу целлюлозы остаток азотной кислоты выделяется молекула воды, что приводит к разбавлению кислотной смеси. Реакция нитрации целлюлозы является обратимой. При увеличении содержания воды в смеси снижается содержание азота в получаемой нитроцеллюлозе, и наоборот, при понижении содержания воды в исходной кислотной смеси содержание азота в коллоксилине повышается. Влияние воды тем более резко выражено, чем меньше модуль ванны. [52]
Выделяющаяся вода вызывает частичное омыление образующегося нитрата целлюлозы. Поэтому процесс нитрации целлюлозы, в отличие от тех процессов этерификации, при которых этерифицирующим агентом является не сама кислота, а ее ангидрид ( например, при ацетилировании целлюлозы), является равновесным и обратимым. Чем больше воды имеется в смеси по окончании процесса нитрации, тем больше сдвигается равновесие в сторону омыления образующегося нитрата целлюлозы и тем ниже степень этерификации получаемого продукта. [53]
Саката и Комацу [8] высказали предположение, что в начальный период нитрация смесью азотной и серной кислот протекает неравномерно, но постепенно реакционная среда становится более однородной. Эти авторы показали также, что при нитрации целлюлозы смесью азотной и фосфорной кислот доступность гидрок-сильных групп постепенно увеличивается. [54]
При применении рыхлого материала, обладающего большой впитываемостью, нитрация целлюлозы протекает очень быстро и заканчивается в течение нескольких минут. В производственных условиях для получения равномерного и однородного продукта нитрацию целлюлозы проводят в течение 30 - 90 мин. [55]
Непосредственно получить ацетонорастворимый ацетат целлюлозы, который содержит 53 5 - 54 5 % связанной уксусной кислоты, невозможно ни в гетерогенной, ни в гомогенной среде, так как процесс этерификации целлюлозы ангидридами кислот является необратимым. В отличие от этого при этерификации целлюлозы кислотами ( например, при нитрации целлюлозы азотной кислотой) реакция обратима, что дает возможность регулировать степень замещения, изменяя содержание воды в этерифицирующей смеси. Таким образом, для получения ацето-норастворимого ацетата целлюлозы необходимо частично омылить ацетильные группы триацетата целлюлозы. Для этого используют только раствор первичного ацетата, полученный после ацетилирования в гомогенной среде. [56]