Cтраница 1
Реакция 3-бромхинолина в бензоле не увенчалась успехом, а в ДМСО был получен довольно высокий выход 3-гидроксихинолина. [1]
Хлорхинолин и 1-бромизохинолин более реакционноспо-собны, чем 3-бромхинолин. Механизм реакции 2-хлорхинолина и 1-бромизохинолина менее ясен, так как известно, что оба соединения легко подвергаются замещению по механизму SNAr, и этот процесс вполне может конкурировать с переносом электрона. [2]
При бромирОвании хинолина в паровой фазе над пемзой при 300 образуется 3-бромхинолин с 25 % - ным выходом. [3]
Лучший способ получения 3-аминохинолина состоит в замещении на аминогруппу брома в 3-бромхинолине ( стр. [4]
Парофазное галогенирование пиридина ( С12 при 200; Вг2 при 300; I2 - SO3 при 300) дает 3-моно - и 3 5-ди-галогенопроизводные с очень хорошими выходами; в тех же условиях образуются 3-бромхинолин и 4-бромизохинолин. Хинолины хлорируются в положении 3 при действии двуххлористой серы. Алкилпиридины галогенируются в боковую цепь ( см. стр. Ориентация при галогенировании моно - и дигалогенопроизводных может быть предсказана ( см. стр. [5]
Креме того, соединение XI неидентично с известным 2-бромхинолином. Следовательно, оно может быть только 3-бромхинолином. [6]
С - 2-бромхшюлин с выходом 50 - 60 % по гемолитическому механизму. Действие брома в СС14 на хинолин приводит к 3-бромхинолину с хорошим выходом. В сходных условиях сульфурилхлорид дает 3-хлорхинолин. Это может быть следствием атаки бромид-иона по положению 2 и дальнейших превращений, которые можно представить схемой ( 40), изменив в ней направление процесса на обратное. [7]
Действие брома в СС14 на хинолин приводит к 3-бромхинолину с хорошим выходом. В сходных условиях сульфурилхлорид дает 3-хлорхинолин. Это может быть следствием атаки бромид-иона по положению 2 и дальнейших превращений, которые можно представить схемой ( 40), изменив в ней направление процесса на обратное. [8]
Окисление подобных продуктов конденсации дает более высокие выходы кислоты, нежели непосредственное окисление хпнальдина. Кроме того, хннолпнкарбоновую-2 кислоту можно получить непосредственно из соединений Рейссер-та обработкой концентрированной НС1 или из нитрилов действием пентахлорнда фосфора ( см. схему ( 33), разд. Другой успешный метод состоит в гидролизе 2-трихлор - или 2-трибром-метилхинолинов действием 10 / о-ной серной кислотой. Можно использовать и прямые синтетические методы, такие как реакции Фридлендера и родственные ей. Другой метод заключается в карбоксилировании ( действием СО2) 3-хинолиллития, получаемого из 3-бромхинолина и бутиллктия. Хи-нолинкарбоновую - 4 кислоту можно получить окислением 4-метил-хинолнна ( лепидина) или, что лучше, конденсацией его с альдегидами и последующим окислением, как описано для хинолинкар-боновой-2 кислоты. Другой метод состоит в гидролизе 4-циано-хинолина, получаемого прямым присоединением цианида к катиону хинолиния с последующим окислением см. разд. [9]
Окисление подобных продуктов конденсации дает более высокие выходы кислоты, нежели непосредственное окисление хинальдина. Другой успешный метод состоит в гидролизе 2-трихлор - или 2-трибром-метилхинолинов действием 10 % - ной серной кислотой. Можно использовать и прямые синтетические методы, такие как реакции Фридлендера и родственные ей. Хинолинкарбоновую-3 кислоту можно получить окислением 3-метил - или 3-этилхинолинов или гидролизом нитрила ( в свою очередь, получаемого из 3-бромхино-лина и безводного CuCN) действием водно-спиртового NaOH. Другой метод заключается в карбоксилировании ( действием С02) 3-хинолиллития, получаемого из 3-бромхинолина и бутиллития. Хи-нолинкарбоновую - 4 кислоту можно получить окислением 4-метил-хинолина ( лепидина) или, что лучше, конденсацией его с альдегидами и последующим окислением, как описано для хинолинкар-боновой-2 кислоты. Другой метод состоит в гидролизе 4-циано-хинолина, получаемого прямым присоединением цианида к катиону хинолиния с последующим окислением см. разд. [10]