Cтраница 1
Облучение жидкого кислорода и его смесей с азотом электронами с энергией 240 кэВ приводит к образованию 15 молекул озона и 15 молекул окиси азота на 100 эВ поглощенной энергии. [1]
При облучении жидкого кислорода величина G значительно больше. Такие большие значения величин G могут быть получены только в том случае, если в процессе принимают участие возбужденные частицы. Действительно, если бы образование озона происходило лишь в результате процессов ионизации, то, допуская образование 2 молекул озона на пару ионов, максимальный выход мог составлять около 6 молекул на 100 эв. Следовательно, не менее чем 7 - 8 молекул О3 на 100 эв образуется за счет возбужденных частиц. [2]
При облучении жидкого кислорода величина G значительна больше. [3]
При облучении жидкого кислорода величина G значительно больше. Так, при облучении быстрыми электронами жидкого кислорода выход составляет около 15 молекул О3 а 100 эв [37], Те же авторы исследовали [34] действие у и-злучения Со60 на жидкий кислород. [4]
Так, стационарная концентрация озона при облучении жидкого кислорода равна 0 8 мол. Стационарная концентрация NO2 при облучении газообразной смеси азота с кислородом при 20 С быстрыми электронами с интенсивностью порядка 1015 эв-сек-1 - см - составляет около 6 объемн. NO, практически равна нулю. [5]
Одним из возможных для практического осуществления процессов является вышеприведенная реакция образования озона [56, 57], идущая при облучении жидкого кислорода у-изл Учением с значительным выходом ( 15 молекул / 100 эв), что примерно отвечает выходу 1 кг озона на 4 квт-ч поглощенной энергии. В существующем процессе электросинтеза для получения 1 кг: озона расходуется 8 квт-ч, в случае кислорода, и 18 квт-ч - в случае воздуха. Сопоставление этих цифр говорит об известной перспективности радиационного получения озона, особенно если учесть возможность массового применения озона в качестве высокоэффективного окислителя для обеззараживания питьевой воды и для осуществления многих практических важных реакций окисления. [6]
Абсолютные величины стационарных концентраций продуктов реакции часто значительно превышают термодинамические равновесные концентрации для идентичных условий. Так, стационарная концентрация озона при облучении жидкого кислорода равна 0 8 мол. С практически равна нулю. Стационарная концентрация NO2 при облучении газообразной смеси азота с кислородом при 20 С быстрыми электронами с интенсивностью порядка 1015 эв сек-1 см-3 составляет около 6 объемн. По условиям термодинамического равновесия в этом случае концентрация NO2 также практически равна нулю. [7]
Абсолютные величины стационарных концентраций продуктов реакции часто значительно превышают термодинамические равновесные концентрации для идентичных условий. Так, стационарная концентрация озона рри облучении жидкого кислорода равна 0 8 мол. С практически равна нулю. Стационарная концентрация NO2 при облучении газообразной смеси азота с кислородом при 20 С быстрыми электронами с интенсивностью порядка 1015 эв сек-1 см-3 составляет около 6 объемн. По условиям термодинамического равновесия в этом случае концентрация NO2 также практически равна нулю. [8]
Сложное течение радиолитических реакций не позволяет применить для вычисления выходов и скоростей простейшие уравнения химической статики и кинетики. В табл. 37 приводятся некоторые данные, полученные при облучении жидкого кислорода и жидких смесей азот - кислород состава 1: 1 электронами с энергией 240 кэв при двадцатиминутной экспозиции. [9]
Так, образование озона в газовой фазе происходит под действием ультрафиолетового излучения ( X - 1900 А), что соответствует энергии кванта h - 6 5 эв. Квантовый выход озона составляет около 2; соответственно величина энергетического выхода - около 30 молекул на 100 эв. Это примерно в 10 раз превышает радиационный выход озона в газовой фазе и в 2 раза - радиационный выход при облучении жидкого кислорода. Причина такого значительно более полного использования поглощенной энергии излучения состоит в следующем. [10]
Хотя в жидкой фазе дезактивация возбужденных молекул облегчена благодаря большей частоте соударений, в некоторых случаях, по-видимому, создаются более благоприятные условия для использования энергии возбуждения молекул. Кроме того, в ассоциированной жидкости возникают благоприятные условия для передачи энергии возбуждения между молекулами. Возможно, такого рода случай представляет собой процесс образования озона при облучении кислорода быстрыми электронами. Как было найдено [38], выход озона при облучении жидкого кислорода равен 12 - 15 молекул на 100 эв. В то же время низкая температура жидкого кислорода ( - 183 С) не благоприятствует этому эндотермическому процессу. Возможно также, что увеличение выхода озона в жидкой фазе в той или иной степени связано с увеличением числа тройных соударений. Так, по масс-спектрометрическим измерениям, при низких давлениях ( 1 мм рт. ст.) в кислороде содержится не более 0 02 % озона. [11]