Анализ - масс-спектр
Cтраница 3
В качестве объекта данного исследования была выбрана задача, связанная с анализом масс-спектров органических молекул, - выдвижение гипотезы, наилучшим образом объясняющей полученные для спектров масс данные. Эта сравнительно новая область органической химии представляет весьма значительный интерес для физико-химиков. В связи с этим данная проблема не принадлежит к числу условных задач, и программа, обеспечивающая возможность решения задач подобного типа, представляет конструктивное приложение исследований ИИ к важной научной проблеме. [31]
Вероятность реакций ( 13) и ( 14), как показывает анализ масс-спектров, для насыщенных углеводородов крайне мала даже в газовой фазе. Реакция ( 7) эффективна в камере масс-спектрометра, но, очевидно, становится маловероятной в конденсированной фазе вследствие диссипации энергии возбуждения молекулярного иона. Определенное значение реакция ( 7) может иметь для некоторых разветвленных парафинов и циклопропана. В этих случаях с большим выходом образуются радикалы при разрыве С - С-связи. [32]
Все более широкое применение для исследования свободных радикалов находит масс-спектрометрия, позволяющая из анализа масс-спектров ионов определять природу радикалов и их концентрации. Применение ее основано на том, что потенциал ионизации радикалов понижен по сравнению с потенциалом ионизации молекул на величину порядка энергии связи радикала в молекуле. [33]
Более точные анализы газов на содержание в них очень малых примесей можно выполнить, сравнивая полученные при анализе масс-спектра компоненты газа со спектром эталонной пробы, близкой по содержанию компонент к анализируемому газу. Однако работа с такими эталонами связана с трудностями приготовления и хранения этих эталонов, так как из-за сорбции и возможного химического взаимодействия со стенками сосудов или другими компонентами смеси ничтожные парциальные давления малых примесей не сохраняются постоянными во времени. [34]
Из рассмотрения масс-спектров следует, что в образовании каждого гомологического ряда ионов, характеристического для данного типа углеводородов, принимают также участие и другие типы, поэтому при анализе масс-спектров сложных смесей прямое определение концентрации компонентов невозможно. Необходимо предварительно вычислить долю участия каждого из них в образовании характеристических ионов. [35]
 |
ИК-спектры присадки ЭФ-390 и фракций растворимых продуктов ее трибополимеризации, образовавшихся при введении присадки в н-тетрадекан. [36] |
Следовательно, по данным ИК-спектрального и элементного анализа, а также по молекулярной массе можно заключить, что фракция, растворимая в хлороформе, представляет собой продукт полимеризации и полициклизации присадки ЭФ-390 с частично измененными при трибополимеризации структурными фрагментами. Анализ масс-спектра этой фракции подтверждает наличие в ней структурных групп, определенных по ИК-спектрам поглощения. [37]
Тем не менее в отдельных случаях это становится возможным. Так, например, анализ масс-спектров позволил идентифицировать такие три изомерных соединения, как пропилбензол, о-этилтолуол и 6-этилметиленциклогекса-диен - 2 4, разделенные с помощью газо-жидкостной хроматографии. [38]
В масс-спектральные каталоги ( см. список литературы) вообще помещают данные лишь не более чем о восьми или десяти наиболее интенсивных пиках. Тем не менее при анализе масс-спектра неизвестного соединения даже очень малоинтенсивные пики ионов заслуживают внимания, если они находятся в области высоких масс, вблизи от молекулярного иона, так как могут дать ценную информацию о строении анализируемого вещества. [39]
Химические и физико-химические методы разделения могут быть заменены разделением ионов непосредственно в самом масс-спектрометре. Это осуществляется с помощью масс-спектрометриивысокого разрешения, позволяющей разделять ионы с одинаковыми массами, но разным элементным составом, либо путем анализа масс-спектров продуктов диссоциации метастабильных ионов. [40]
В случае, когда в данном гомологическом ряду невозможно найти два свободных от наложения пика, для определения параметра 7 может быть взято среднее значение, полученное из масс-спектров более простых смесей, в которых нет перекрывания характеристических групп ионов. Ниже приведены средние значения q и средние квадратические отклонения этих средних значений о - для некоторых групп УВ и серосодержащих соединений, найденные путем анализа масс-спектров узких фракций. [41]
Стабилизация заряда в образующемся ионе является тем выигрышным билетом, который определяет предпочтительность фрагментации в направлении данного иона. При этом не столь необходима классификация фрагментации по типам, хотя ее часто используют как удобную записную книжку для накопления информации по масс-спектро-метрической фрагментации, а также как средство определения направления этой фрагментации при анализе новых масс-спектров. Точно так же эти принципы помогают при интерпретации масс-спектров соединений неизвестного строения, когда рассматриваются альтернативные структуры. [42]
Азотсодержащие соединения помощью масс-спектрометрии низкого разрешения могут анализироваться только в случае отсутствия в смеси других групп соединений из-за больших взаимных наложений масс-спектров. Анализ масс-спектров этих соединений показал, что характеристики ароматических аминов, таких, как анилин и его производные, практически не отличаются от характеристик гетероароматических азотсодержащих соединений - пиридина и его производных. [43]
Наряду с разобранной выше фрагментацией для масс-спектрального поведения замещенных циклоалканов при электронном ударе характерен процесс потери молекулы ХН. Наиболее интенсивно он протекает для F -, С1 -, ОН-и SH-производных и не характерен ( см. раздел 3.4.2) для циклоалкиламинов. Анализ масс-спектров различных дей-теропроизводных циклогексанола позволил установить, что при этом вместе с гидроксильной группой удаляется атом водорода из положения 3 или 4 и не происходит 1 2-элиминирования. [44]
В масс-спектрах алифатических нитросоединений пики молекулярных ионов обычно малы или вообще отсутствуют. Стабилизирующее влияние ароматического кольца делает молекулярный ион ароматических нитросоединений достаточно стабильным. Часто при анализе масс-спектра нитросоединений требуется использование азотного правила ( гл. [45]
Страницы: 1 2 3 4