Анализ - твердый образец
Cтраница 3
Успехи в удовлетворении все более и более растущих запросов к прецизионности этой техники, вероятно, являются одной из главных тем на стоящей конференции, и из списка статей ясно следует, что в этой области все еще происходит быстрое развитие. На передний край выдвигается анализ твердых образцов и высокомолекулярных соединений. Решение этих вопросов требует самого тщательного исследования ионной оптики процесса фокусировки и, естественно, менее доступно неспециалисту. [31]
Указанные недостатки устранены в способах дозирования, в которых раствором твердого образца смачивают носитель ( отрезки стеклянного капилляра, кусочки сетки или спирали из платины или нержавеющей стали), легколетучий растворитель удаляют при испарении вне хроматографа и носитель вместе с нелетучим при комнатной температуре образцом через шлюзовой ввод переносят в горячую зону испарителя, где образец испаряется и вместе с потоком газа-носителя поступает в колонку. Такой подход неприемлем при анализе твердых образцов, содержащих относительно легкие компоненты, часть которых может быть потеряна за счет испарения вместе с растворителем. [32]
При работе с фульгураторами, для возбуждения спектра целесообразно использовать конденсированную искру или слаботочную активизированную дугу, обеспечивающие благоприятные условия возбуждения спектров и хорошую воспроизводимость. Нагревание электродов до высокой температуры, необходимое при анализе твердых образцов для интенсивного поступления вещества в зону разряда, в данном случае нецелесообразно, так как приводит к бурному испарению раствора и непроизводительным потерям анализируемой пробы. [33]
Прежде чем приступить к полному анализу какого-либо образца, проводят его физическое исследование. Поскольку методика исследования растворов, а также растворов с осадком подробно рассматривалась ранее, здесь мы остановимся преимущественно на анализе твердых образцов. [34]
Прежде чем приступить к полному анализу какого-либо образца, проводят его физическое исследование. Поскольку методика исследования растворов, а также растворов с осадком подробно рассматривалась в предшествующем изложении, здесь мы остановимся преимущественно на анализе твердых образцов. [35]
Сравнительно быстрый обмен атомов Н и D был использован Менсфилдом [ 104а ] для определения воды в жирах и маслах. Величина сигнала протонов в спектре раствора пробы ( после внесения поправки на сигнал реактива) является количественной мерой содержания воды в образце. Для анализа твердых образцов, таких как арахисовый жмых, сухое молоко или корма для наземных животных, раствор перед проведением ЯМР-анализа фильтруют или центрифугируют. Содержание воды определяют по гра-дуировочному графику. [36]
Расхождения результатов при подобном сравнении могут быть, однако, вызваны не только наличием систематических погрешностей, но и разными формами нахождения определяемой примеси в анализируемом веществе, что в некоторых методах анализа учесть весьма трудно. Примером может служить различие в результатах анализа твердого образца ( эмиссионный спектральный метод) и того же образца, переведенного в раствор ( спектрофотометрический метод), в котором некоторые примеси находятся в химически неактивных формах. [37]
Таким образом, несмотря на то что чувствительность для данного элемента в некоторой степени зависит от изотопной чистоты индикатора, она определяется главным образом чувствительностью масс-спектрометра к этому элементу. Чувствительность в свою очередь зависит от типа ионного источника, а также от фона прибора. При анализе малых количеств газов необходимы специальные меры для снижения фона. Если при анализе твердых образцов применяется источник с печью, то для изотопного анализа может потребоваться образец весом 500 мкг, чувствительность равна в этом случае нескольким микрограммам; если же применяется источник с поверхностной ионизацией при анализе элемента с низким потенциалом ионизации, то может быть достигнута чувствительность 10 - 12 г или лучше. [38]
Методы лазерного испарения и атомизащш относятся к двухступенчатым, так как они требуют лазерной атомизации вещества и дополнительного возбуждения образовавшихся атомов. Из-за разрушения исследуемого образца лазерную атоми-зацию используют главным образом для одновременного многоэлементного анализа. Этим определяется достоинство метода применительно к оптической эмиссионной спектроскопии, поскольку за одно-единственное измерение удается перекрыть большой диапазон концентрации. Такие возможности необходимо иметь при анализе твердых образцов неизвестного состава. [39]
Наиболее распространен первый метод. Его преимущество состоит в том, что примесь постороннего света, попадающего на фотоумножитель, за счет отражения от стенок кюветы и ее люминесценции минимальна. Однако освещение под прямым углом годится только для слабо поглощающих растворов. Для сильно поглощающих растворов спектры возбуждения и люминесценции сильно искажаются за счет эффектов внутреннего фильтра и перепоглощения света. При фронтальном освещении эти эффекты сказываются в меньшей степени. Этот метод используется при анализе твердых образцов и замороженных растворов. Освещение в линию используют достаточно редко, в основном для исследования сильно поглощающих растворов. [41]
Среди применяемых методов важное место занимает ИК-спектроскопия, которая используется для идентификации органических примесей. Высокая эффективность метода связана с его избирательностью: как известно, не существует двух разных по строению соединений с одинаковыми ИК-спектра-ми, кроме оптических изомеров, поэтому часто ИК-спектр молекулы называют ее отпечатком пальцев. Помимо этого ИК-спектры имеют характеристические полосы ( области) поглощения для отдельных группировок атомов, повторяющихся в разных многоатомных молекулах. Это свойство спектров часто позволяет определить класс, к которому относится неизвестное органическое соединение, если не удается его идентифицировать полностью. Как правило, интенсивности полос поглощения пропорциональны концентрации вещества, что обеспечивает возможность количественного анализа. Важной особенностью метода является возможность его применения к объектам в разных физических состояниях: для анализа газообразных, жидких и твердых образцов. [42]
Время напыления пленки 10 - 20 мин. Исследование структуры напыленного слоя, про-веденнор с помощью электронного микроскопа, показало, что пленка, образуемая на поверхности замороженной пробы, имеет, по всей вероятности, равномерную толщину и плотность. Величина частиц распыленного в искровом разряде золота не превышает 0 1 - 0 2 мкм. Во время масс-спектрометрического анализа жидкостей золотая пленка обеспечивает подвод энергии к месту разряда, и одновременно с ее помощью осуществляется отвод тепла с поверхности пробы, о чем свидетельствует низкое давление паров исследуемого вещества ( 10 - 6 - 10 - 7 мм рт. ст.) в камере ионного источника при проведении эксперимента. Проводящая металлическая тонкая пленка на поверхности анализируемой жидкости обеспечивает спокойное искрение, и при наборе экспозиций ( от 5 - 10 - 5 до 300 м / с) расходуется 1 - 2 мг исследуемого вещества. Ионные токи, регистрируемые монитором, составляют около 3 - 10 - 10 а, что для сопоставимых режимов работы искрового источника в 3 - 4 раза больше их значений, обычно наблюдаемых при анализе проводящих твердых образцов. [43]
 |
Зависимость доли возбужденных атомов от температуры ( в скобках - длина волны соответствующей спектральной линии, нм. [44] |
Как испарение [ см. уравнение (11.20), стадия 1 ], так и атомизация ( стадия 2) являются эндотермическими процессами, поэтому их протеканию благоприятствует повышение температуры. Неполнота испарения и атомизации может серьезно повлиять на результаты анализа при использовании пламенных атомизаторов. Температура в них относительно невысока, а проба подается в виде раствора с большой скоростью и, следовательно, находится в атомизаторе весьма незначительное время. Степень атомизации вещества в пламени зависит от конструкции атомизатора ( в первую очередь - распыляющей форсунки) и режима его работы, но, как правило, никогда не превышает нескольких процентов от общего содержания определяемого компонента. При использовании электроразрядных атомизаторов ( дуга, искра), предназначенных для анализа твердых образцов, степень атомизации сильно зависит от физического состояния пробы. Например, при анализе образцов сплава и минерала с одинаковым содержанием меди в одинаковых условиях интенсивность испускания линий меди может быть различной. [45]
Страницы: 1 2 3 4