Анализ - электронное строение
Cтраница 1
Анализ электронного строения и характеристик электронов проводимости переходных металлов показывает, что по мере заполнения eg ( г) - состояния четырьмя d - электронами эффективное число электронов проводимости, определяющих 7 Х 1 / в2 и Тс, сначала растет, достигая максимума при 4 5 d -, s - эл / атом, а затем падает вследствие локализации четырех d - электронов, перестающих участвовать в проводимости у металлов VI группы. При заполнении - состояния первые cf - электроны участвуют в проводимости, а при увеличении их числа становятся все более тяжелыми, менее подвижными и постепенно локализуются на атомах. Таким образом, двугорбые пики электронных характеристик ( см. рис. 24 - 27), так же как двугорбые пики с. Это показано на рис. 8, где заполнению d - электронами ее - и g - состояний отвечают область устойчивости ОЦК структур у металлов V-VI групп и область ПГ структур у металлов VII-VIII групп с двумя максимумами Тс, соответствующими максимальной концентрации электронов проводимости. [1]
 |
Характеры неприводимых представлений группы C2v. [2] |
Следующий этап в анализе электронного строения может быть связан с классификацией атомных орбиталей по неприводимым представлениям группы симметрии молекулы. [3]
Использование свойств симметрии позволяет существенно упростить анализ электронного строения молекул, включая и анализ молекулярных спектров. Не менее важны и вычислительные аспекты. Положим, что базисные функции преобразуются по неприводимым представлениям пространственной группы симметрии молекулы, т.е. представляют так называемый симметризованный базис. При Вычислении секулярного определителя в симметризованном базисе удается существенно понизить ранг определителя. [4]
Это обстоятельство важно для понимания происхождения химической связи при анализе электронного строения соединений по схеме МО, ибо оно показывает, что не внешние ( валентные) одноэлектронные состояния образуют связь, а внутренние состояния, некомпенсированные разрыхляющими МО. Отсюда, в частности, очевидно, что стремление охарактеризовать химическую связь только по данным электронного парамагнитного резонанса ( и ему подобным), относящимся к состоянию неспаренных электронов, вообще говоря необосновано. [5]
Подробное обсуждение того, каким образом метод объединенного атома используется для анализа электронного строения и спектров двухатомных молекул, см. в гл. Особое значение имеет правило спиновой корреляции Вигнера - Уитмера, которое указывает, какие состояния атомов получаются при диссоциации двухатомной молекулы. Этот вопрос обсуждается также Герцбергом [187], в § 5.2 кн. Вейна [416] и в гл. Вопрос о том, что изображают эти диаграммы, в свое время послужил поводом для большой дискуссии. [6]
Эта характеристика, определяемая экспериментально по смещению частоты со, является основной в анализе электронного строения по спектрам ЯМР. [7]
Развивая представления Д. И. Менделеева об отличиях легких элементов от тяжелых аналогов, автор осуществляет на основании анализа электронного строения и потенциалов ионизации тонкие смещения элементов из вертикальных столбцов. [8]
Ниже излагается предложенный недавно [19] другой подход к освещению задачи. В его основе лежит анализ электронного строения соединений, и в этом смысле содержание данного раздела некоторым образом предвосхищает результаты последующих глав. [9]
 |
Схема, иллюстрирующая взаимную компенсацию разрыхляющих и связывающих орбиталей. Линией обведены некомпенсированные связывающие электроны. [10] |
МО окта-эдрического комплекса Cu ( II) с указанием заселенностей электронами МО, откуда следует, что в основном состоянии некомпенсированными связывающими остаются два a g -, четыре tiu - и один ев-электроны. Это обстоятельство важно для понимания происхождения химической связи при анализе электронного строения соединений по схеме МО, ибо оно показывает, что не внешние ( валентные) одноэлектронные состояния образуют связь, а внутренние состояния, некомпенсированные разрыхляющими МО. [11]
Она была первой молекулой, рассмотренной методами квантовой механики; кроме того, молекула водорода - одна из немногих, для которых можно практически выполнить необходимые вычисления. Анализ электронного строения молекулы водорода включает пять стадий, каждая из которых соответствует некоторой особой математической операции. Мы увидим, однако, что эти операции не имеют чисто математического характера; каждая из них включает элемент химической интуиции и апелляции к опыту. [12]
Разделив молекулу на фрагменты таким образом, чтобы по возможности сохранить в каждом общие элементы симметрии, определяют их валентные орбитали и соответствующие энергетические уровни. Если молекула разделена на несколько фрагментов, можно составить ее МО, последовательно оценив все парные взаимодействия орбиталей фрагментов, а затем суммируя их тем же способом. В общем виде схема двухорбитальных взаимодействий уже рассматривалась при анализе электронного строения молекулы водорода ( см. разд. [13]
Эйнштейна, для построения теории недостаточно иметь ясное представление о цели. Первая глава монографии посвящена именно ограничению исследуемых в ней объектов и применяемых для такого исследования методов. Во II и III главах излагаются основы теорий, успешно используемых в настоящее время для анализа электронного строения координационных соединений, в главе IV рассматривается влияние взаимодействий, связанных с движением ядер, V и VI главы посвящены теории физических методов исследования, VII - некоторым примерам приложений, а в главах VIII, IX и X, образующих вторую часть книги, некоторые наиболее актуальные вопросы, как уже указывалось, получают более подробную математическую трактовку. [14]
Часть этих докладов была посвящена относительно новым направлениям в ЯКР-спектроскопии - изучению квадрупольного взаимодействия ядер, обладающих в отличие от галогенов малым квадрупольным моментом. В частности, об изучении соединений с 2D в одном из докладов было сказано: Использование констант ядерного квадрупольного взаимодействия оказалось мощным и плодотворным способом анализа полного электронного строения молекул, в первую очередь по данным, полученным для азота и галогенов. Однако С - Н связь, несмотря на ее широкое распространение и кажущуюся простоту, не была подвергнута сколь-нибудь детальному изучению из-за отсутствия соответствующего достаточно совершенного метода. [15]
Страницы: 1 2