Анализ - вращательная структура
Cтраница 2
Лайд и Комефорд [36, 37] провели анализ вращательной структуры полос при 1307, 972 и 500 см 1 и получили среднее значение А - 1 / г ( Б - f - - - С) 1 439 см 1, хорошо согласующееся с величиной, определенной из микроволнового спектра. [16]
Джонсом [2299] на основании результатов анализа вращательной структуры полос 1 - 0 и 2 - 0; значение постоянной Ве вычислено по постоянной В0, найденной при исследовании микроволнового спектраDJ [ 1031, 1207, 1204а ], и постоянной а. [17]
 |
Фотография полос Л 2П - Х2П системы молекулы SiBr. [18] |
Для молекулы SnCl, GeBr и SnBr анализ вращательной структуры указанных выше систем полос проведен не был, но по аналогии со спектром GeCl их также, по-видимому, следует интерпретировать как переход Л2П - Х2А, а не С2Л - Х2П, как это было принято ранее. [19]
Авторы работ [1368, 2395] подчеркивают, что проведенный ими анализ вращательной структуры нужна рассматривать лишь как предварительный, поскольку неизвестен точно характер электронных состояний, с переходами между которыми связаны наблюдаемые полосы; кроме того, при проведении анализа вращательной структуры полос С3 возможна ошибка в нумерации линий, вызванная густотой вращательных линий вблизи кантов полос и перекрытием различных полос системы. [20]
Молекулярные постоянные РН в состоянии Л3Пг - определялись в работах [3210, 1741, 1006, 2191, 2192] на основании анализа вращательной структуры полосы 0 - 0 системы Л3П / - X3S - и в работе [ 2586а ] - на основании анализа вращательной структуры полос 1 - О и 0 - 0 той же системы. Величина постоянной спин-орбитальной связи РН в состоянии Л3П / с наибольшей точностью была определена Леги [ 2586а ] на основании анализа вращательной структуры полос 1 - 0 и 0 - 0 системы Л3П - - Х32 - и учета возмущений в положении уровней энергии РН в состоянии Л 3Пг -, вызванных влиянием других электронных состояний. [21]
Следует отметить, что если в ранних определениях вращательных постоянных С2Н4 на основании анализа вращательной структуры колебательно-вращательных полос и чисто вращательного спектра использовались соотношения теории уровней энергии симметричных волчков г, то в работах [1398, 510, 3477] было достигнуто достаточно высокое разрешение, чтобы можно было применить соотношения для уровней энергии асимметричных волчков. [22]
Приведенные в табл. 116 значения молекулярных постоянных РО в состоянии С22 определены Рао [3397] на основании анализа вращательной структуры полос у-системы. [23]
В работе были получены 13 новых составных и разностных полос СОз, соответствующих значениям из ] 4 и из5, и выполнен анализ вращательной структуры 11 полос. [24]
Вурмом [4348], который получил 11 полос этой системы, соответствующих значениям v 3 и v 5, вывел уравнение для их кантов и выполнил анализ вращательной структуры шести полос. Позже эта система была вновь изучена Алии и Эруином [524], которые сфотографировали спектр Lia на приборе с дисперсией 1 3 А / мм. Авторы работы [524] выполнили анализ вращательной структуры 10 полос молекулы L l и 10 полос молекулы LieLi7, определили вращательные постоянные обеих молекул и колебательные постоянные, описывающие волновые числа начал полос. [25]
Результаты этой работы могут быть использованы для вычисления поправок на центробежное растяжение в значениях F ( J) для уровней вращательной энергии асимметричных волчков, если на основании анализа вращательной структуры полос найдены значения соответствующих постоянных. Наиболее значительно влияние центробежного растяжения на уровни вращательной энергии молекул гидридов. Для таких молекул поправки, вычисленные теоретически, оказываются в удовлетворительном согласии с результатами экспериментальных измерений лишь для уровней с малыми значениями J. В работе Хачкурузова [ 444а ] был предложен графический метод определения поправок на центробежное растяжение для высших уровней вращательной энергии молекул типа асимметричного волчка, трудно доступных для экспериментального изучения. [26]
Поскольку R-ветви наблюдаемых полос не были разрешены, а Q-ветви при переходах типа 3П - 3П настолько малоинтенсивны, что практически не могут быть обнаружены в спектрах; проведение анализа вращательной структуры при помощи составления комбинационных разностей оказалось невозможным. Колебательные и вращательные постоянные BN в обоих состояниях 3П, найденные в работе [1375], приведены в табл. 208 и принимаются в настоящем Справочнике. [27]
Молекулярные постоянные РН в состоянии Л3Пг - определялись в работах [3210, 1741, 1006, 2191, 2192] на основании анализа вращательной структуры полосы 0 - 0 системы Л3П / - X3S - и в работе [ 2586а ] - на основании анализа вращательной структуры полос 1 - О и 0 - 0 той же системы. Величина постоянной спин-орбитальной связи РН в состоянии Л3П / с наибольшей точностью была определена Леги [ 2586а ] на основании анализа вращательной структуры полос 1 - 0 и 0 - 0 системы Л3П - - Х32 - и учета возмущений в положении уровней энергии РН в состоянии Л 3Пг -, вызванных влиянием других электронных состояний. [28]
Для проверки значений постоянных zi, as и аз, найденных Дугласом и Шарма при анализе полос, лежащих в ближней инфракрасной области, где влияние резонанса Ферми наиболее существенно, Дагг и Томпсон [1243] провели анализ вращательной структуры ряда полос HCN и DCN, расположенных в далекой инфракрасной области спектра. Это показывает, что влияние резонанса Ферми на вращательные постоянные молекулы HCN незначительно. Небольшая разница во враща-тельных постоянных, найденных в работах [1383, 1243], практически не сказывается на величинах межатомных расстояний гс н 1 0657 и гсы 1 1530 А. [29]
 |
Уровни энергии атома ртути. [30] |
Страницы: 1 2 3 4