Анализ - кристаллическая структура
Cтраница 3
Гидроксильные группы боковых цепей серина, треонина и тирозина, по-видимому, не являются местами связывания металла. Анализ кристаллической структуры № ( ь - 8ег) 2 ( ОН2) 2 [123], Cu ( L-Ser) 2 [124] и Zn ( L-Ser) 2 [125] подтверждает, что координация осуществляется только через атом азота аминогруппы и карбоксильный кислород. [31]
Рассмотрение кристаллических структур лантаноидов дает основание органически включить их в табл. 10 и И. Действительно, анализ кристаллических структур лантаноидов [70-72] полностью подтверждает размещение их по электронным конфигурациям. Все лантаноиды с плотными гексагональными и объемноцентрированными кубическими структурами естественно вписываются в общее левое поле, занимаемое металлами la, Ha и lllb - VHIft групп, включая подгруппу железа. Именно лантан, церий, празеодим и неодим при низких температурах имеют плотные гексагональные упаковки типа a - лантана с удвоенным периодом решетки по оси с или кубические плотные структуры ( р-лантан, а - и Y-церий), а при высоких температурах - объемноцентрированные кубические, как и d - переходные металлы III, IV групп. По-видимому, прометий должен быть изоструктурен а - и р-неодиму. [32]
Согласно первому из них, вакантные позиции для атомов металлов в дефектной структуре 1п2Те3 ( ВЗ) распределены в заполненных в правильном порядке чередующихся слоях. Согласно второму анализу кристаллической структуры, 1п2Те3 имеет сходство со структурами Cl ( CaF. Было предложено считать, что расположение атомов соответствует структуре анти - С1, причем атомы индия занимают одну треть позиций атомов фтора, а атомы теллура располагаются в позициях атомов кальция. [33]
Интерес к этой системе отчасти возникает из-за способности Со11 ( His) 2 образовывать оксигенированные производные, из которых можно снова получить молекулярный кислород [76, 107 - 109], но эта проблема здесь обсуждаться не будет. Существование октаэдри-ческого комплекса подтверждается анализом кристаллической структуры обоих комплексов: Со ( L-His) 2 - H2O ( XXVIII) [98] и Co ( L-His) ( o - His) - 2Н2О [99], что находится в согласии с выводами, сделанными на основании сдвигов в спектрах ПМР [31] и данных потенциометрического титрования [ НО ] о том, что в растворе эти частицы более устойчивы, чем оптически чистые. Эти частицы образуются после диссоциации второго ( пир-рольного) протона имидазольной группы. Гистидиновые лиганды бидентатны; донорами являются азот аминогруппы и имидазоль-ный азот, а тетраэдрическая конфигурация объясняется отталкиванием зарядов. [34]
Сравнение дифрактограмм и спектров ЯГР различных коммерческих препаратов так называемой безводной Sb2O5 показало, что все они либо содержат воду, либо являются продуктами разложения, содержащими Sb ( III) в большем или меньшем количестве Т187, U. Невозможность существования безводной SbjOs следует также из анализа кристаллической структуры СКК. [35]
Сейчас ситуация значительно изменилась. Для подавляющего большинства соединений, как неорганических, так и органических ( за исключением сложных биологических объектов - белков и других подобных им соединений), анализ кристаллической структуры стал в большой степени стандартизованной задачей. [36]
Сейчас ситуация значительно изменилась. Для подавляющего большинства соединений, как неорганических, так и органических ( за исключением сложных биологических объектов - белков и других подобных им соединений), анализ кристаллической структуры стал в большой степени стандартизованной задачей. [37]
Большинство прямых доказательств того, что диссоциация пептидных протонов сопровождается образованием связей металл - пептидный азот, получено из данных рентгеноструктурного анализа. Структура частиц [ CuL ], в которых металл хелатируется только атомом азота аминогруппы и пептидным кислородом, уже обсуждалась на примере [ Cu ( Gly-Gly-Gly) ] Cl - l / 2H2O ( разд. Аналогично этому анализом кристаллической структуры получены данные о строении комплексных частиц, в которых Си ( П) связана с депротонированным пептидным лигандом. Существует корреляция между структурой и окраской этих частиц. [38]
Превращение тропина в псевдотропин нагреванием с амилатом на-трия, трудная омыляемость эфиров тропина в сравнении с эфирами псевдотропина и отношение тропинона к восстановителям указывают на то, что окси-группа в псевдотропине, как в термодинамически более стойком изомере, связана экваториально, а в тропине, напротив, аксиально. Экваториальная гидроксильная группа в псевдотропине, находящаяся одновременно в цис-положении к атому азота, так же как аксиальная гидроксильная группа в тропине, находящаяся в транс-положении к азоту, возможны только в том случае, когда пиперидиновое кольцо у обоих аминоспиртов находится в виде кресла. С этим выводом согласуются свойства тропина и анализ кристаллической структуры бромгидрата тропина. [39]
Для большинства неорганических кристаллических веществ характерно полимерное строение Молекулярные решетки встречаются чрезвычайно редко, что было установлено уже в первых рентгеноструктурных исследованиях. Тогда же было показано, что координационное число элементов кристаллической решетки, как правило, больше числа его обычной валентности ( степени окисления), что позволяет рассматривать неорганические полимерные соединения как комплексные. Комплексные составляющие таких неорганических полимеров можно условно выделить на основании анализа кристаллической структуры. [40]
Значительная доля сведений о местах связывания аминокислот получена анализом кристаллической структуры. По-видимому, некоторые межмолекулярные взаимодействия не сохраняются, в противном случае не происходило бы растворения. Нельзя также утверждать, что взаимодействие, которое не подтверждено анализом кристаллической структуры, не может иметь место в растворе. [41]
 |
Кристаллическая структура в качестве примера трехмерной дифракционной решетки. [42] |
Опыт Лауэ, поставленный в 1912 г., продемонстрировал реальность такой интерпретации, позволяя предположить в противовес некоторым воззрениям того времени, что рентгеновские лучи являются волнами или по крайней мере обладают волновыми свойствами. За это Максу фон Лауэ в 1914 г. была присуждена Нобелевская премия по физике. В следующем году премия была присуждена У. Л. Брэггу и его отцу У. Г. Брэггу за то, что они незамедлительно применили эффекты дифракции к анализу кристаллической структуры рентгеновскими лучами, который стал в настоящее время предметом рентгеновской кристаллографии. [43]
Вейссом ( Е. С. Weiss), определившим Нейманна на должность ассистента в Минералогическом институте. Работы Нейманна в области минералогии имели своим результатом выпуск книги под заглавием Кристаллономия ( Krystallonomie), в которой было приведено описание нового проективного метода анализа кристаллических структур. Книга имела большой успех, и Нейманн был приглашен прочесть серию лекций для группы людей, специально занимавшихся минералогией. [44]
Возникновение интереса к ним можно объяснить, как это ни странно, эстетической стороной. Однако, если эстетических доводов было достаточно для возникновения кристаллографии, в настоящее время они, безусловно, не являются единственной причиной развития этой науки. Для современного химика-неорганика анализ кристаллической структуры является совершенно необходимым средством исследования. [45]
Страницы: 1 2 3 4