Анализ - форма - линия
Cтраница 1
 |
Зависимость полной ширины линии ЭПР радикала 1 от ширины спин-пакета.| Зависимость интенсивности центральной компоненты спектра ЭПР некоторых нитроксилов от напряженности СВЧ поля. [1] |
Анализ формы линии позволяет определять АНТ в тех случаях, когда константы а неизвестны. [2]
Анализ формы линии - СН2 - группы поливинилхлорида позволяет полностью охарактеризовать локальную регулярность цепи: определить доли синдиотактических и изотактических звеньев и, кроме того, рассчитать средние длины цепей для мономерных звеньев обоих типов стереорегулярности. [3]
Анализ формы линий, описываемых выражениями (7.12) и (7.13), можно выполнить подобно тому, как это сделано в § 6.4 в отношении линий, образующихся при диффузном отражении от полубесконечной атмосферы без поглощения в непрерывном спектре. [4]
Анализ формы линии ЯМР [9.36] показал, что обмен происходит так же, как и во многих соединениях подобной структуры по внутримолекулярному механизму 1 - 2-метильного сдвига. Хотя подгонка по методу наименьших квадратов дает однозначный результат, визуальное подтверждение этого заключения основано всего лишь на небольшом искривлении формы линии в области промежуточных скоростей обмена. [5]
Анализ формы линии разъема показывает, что она может быть заменена дугой окружности. [6]
Анализ формы линии ЯМР [9.36] показал, что обмен происходит так же, как и во многих соединениях подобной структуры по внутримолекулярному механизму 1 - 2-метильного сдвига. Хотя подгонка по методу наименьших квадратов дает однозначный результат, визуальное подтверждение этого заключения основано всего лишь на небольшом искривлении формы линии в области промежуточных скоростей обмена. [7]
Анализ формы линии ЭПР продуктов РТМ поливинилацетата позволил заключить, что и в этих материалах линия негомогенно уширена. Не удалось, однако, однозначно определить, является ли она огибающей отдельных компонент сверхтонкой структуры ( в этом случае по числу компонент можно установить размеры области дело-кализации неспаренных электронов [11]) или здесь проявляется влияние локальных магнитных полей растворенного молекулярного кислорода, удаление которого требует более тщательного и продолжительного откачивания. Оба механизма негомогенного ушире-ния предполагают в продуктах рассматриваемого типа наличие ограниченных областей делокализации п.м.ц. Существование отвечающих им областей полисопряжения циклического типа доказано методом ИК-спектроскопии ( см. главу II, стр. [8]
Рассмотренный в § 2.3 анализ формы линии не всегда доступен, поскольку необходимо знать форму линии на расстояниях, далеких от центра. В работе [7] был предложен метод, позволяющий раздельно находить АЯл и ДЯГ. [9]
При больших значениях AVAB анализ формы линии существенно затруднен. [10]
Изложенные выше методы расчета и анализа формы линии ЭПР основаны на предположении о том, что в эксперименте мы получаем точную, не искаженную форму линии. В действительности при регистрации сигналов всегда существует возможность искажения формы линии вследствие конечной скорости прохождения через резонанс, конечной постоянной времени регистрирующего прибора, примешивания сигналов дисперсии, конечной амплитуды модуляции магнитного поля. Мы здесь не затрагивали вопросы техники регистрации спектров ЭПР, которые изложены, например, в монографии [ 1 к гл. Однако, как уже указывалось в § 2.3, для анализа спектров существенно знать, какие из приборных эффектов оказывают практическое влияние на форму линии и как можно количественно учесть эти эффекты. [11]
Метод спинового зонда позволяет из анализа формы линии спектра ЭПР зонда получать информацию о вращательной подвижности молекул. Такая информация существенна при исследовании кинетических закономерностей протекания химических процессов в конденсированной фазе. Спиновые зонды широко используются в биофизических исследованиях, например при изучении структуры биологических мембран. [12]
Этого, вероятно, недостаточно для анализа формы линии, но вполне хватает для фазового анализа, измерения интегральной интенсивности и, возможно, ширины линий. [13]
Важная информация может быть получена в результате анализа формы линии. Эта информация не ограничивается случаями, приведенными выше при описании методов спинового зонда и спиновой метки. Так, например, по эффектам дипол ь-дипольного уширения и обменного сужения можно судить о том, является ли пространственное распределение парамагнитных центров статистически однородным или они сгруппированы в более плотные сгустки в определенных областях образца. Решение этих вопросов, а также оценка среднего расстояния между парамагнитными центрами важны для понимания кинетических особенностей радиационных и фотохимических процессов в твердой фазе, явлений адсорбции. [14]
Полученный результат имеет существенное значение для многих вопросов анализа формы линии, поэтому представляется необходимым обсудить его более подробно. [15]
Страницы: 1 2 3 4