Анализ - кинетические данные - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 4
Теорема Гинсберга: Ты не можешь выиграть. Ты не можешь сыграть вничью. Ты не можешь даже выйти из игры. Законы Мерфи (еще...)

Анализ - кинетические данные

Cтраница 4


Методом меченых атомов было показано, что молекулы водорода и азота при адсорбции на поверхности металлических катализаторов диссоциируют на атомы. Имеется небольшое количество данных относительно поведения других молекул в адсорбированном состоянии, например окиси углерода и углекислого газа. Что касается окиси углерода, то Крексфорд [47], исследуя кинетику реакции синтеза Фишера - Тропша, пришел к выводу, что СО не диссоциирует при адсорбции на кобальте, в то время как Кодама и его сотрудники [48] на основании анализа кинетических данных предположили, что имеет место диссоциативная адсорбция.  [46]

47 Зависимость константы скоро - C0Dt / D0 Облученность Е в плоскости фотолиза ЭНДАХ ПК 4 4 -диокси - Сти пленок фоторезистов замерялась дифенилпропана с формальдегидом от v v. [47]

На рис. 1 представлены кинетические данные процесса. Прямолинейная зависимость в координатах lg Dt / Dg от времени облучения указывает на первый порядок скорости протекания фотопроцесса. По значениям тангенсов углов наклона в приведенных координатах, соответствующих константам скоростей реакции, можно оценить относительную светочувствительность исследуемых эфиров. Из анализа кинетических данных следует, что скорость фотохимического процесса возрастает с ростом электроноакцепторных свойств заместителей.  [48]

Устойчивость по отношению к окислению также представляет собою отчасти проблему структуры, поскольку природа группы, координирующейся вокруг иона металла, влияет на его окислительно-восстановительный потенциал, который частично является функцией более существенного свойства этого иона - ионизационного потенциала его восстановленной формы в растворе. Величина этого ионизационного потенциала непосредственно указывает, является ли первая стадия окисления экзотермичной и имеется ли, таким образом, возможность быстрого ее протекания, либо определяет степень ее эндотермичности, что может дать сведения о том, насколько медленна эта стадия. Однако при рассмотрении вопроса об устойчивости к окислению желательно, помимо данных о структуре, располагать данными о кинетике процесса. Гемоглобин в присутствии кислорода образует метгемоглобин, и механизм окисления, установленный на основе анализа кинетических данных, может дать дополнительные сведения о причинах медленности такого окисления по сравнению с другими окислительными процессами.  [49]

Например, Велик [24] нашел, что образование комплекса лактатдегидрогеназы с окисленным или восстановленным НАД вызывает существенные изменения в спектре флуоресценции и поляризации флуоресценции компонентов реакции. Данные относительно изменений поляризации флуоресценции особенно убедительны, так как они связаны с молекулярными размерами флуоресцирующей структуры. Изменения поляризации при ассоциации молекулы пиридиннуклеотида с молекулой белка просто поразительны. Эти изменения несомненно связаны с образованием простого аддитивного комплекса, а не промежуточного соединения, являющегося производным фермента, так как анализ кинетических данных [25] показывает, что подобное соединение не участвует в механизме реакции. Тройной комплекс, включающий фермент, кофермент и лактат, образуется до того, как отделится какой-либо продукт реакции ( см. гл.  [50]

Исследовано влияние концентрации и температуры на скорость полимеризации. Показано, что данная система нестабильна во времени, что затрудняет снятие температурной зависимости, так как число АЦ очень быстро меняется. Только при низких температурах ( от 0 до - 20 С) наблюдается некоторая стабильность активности катализатора. Реакция полимеризации имеет первый порядок по концентрациям мономера и соединения ванадия. На основании анализа кинетических данных установлено, что основными реакциями ограничения цепи являются обрыв на алюминийалкиле, четыреххло-ристом ванадии и мономере, возможен также спонтанный бимолекулярный обрыв.  [51]

Более распространенная и соответственно более сложная ситуация возникает, когда в химической реакции участвует или несколько химических элементов, или две различные молекулы. Кинетический механизм таких реакций включает много элементарных стадий с участием большого числа различных химических частиц. Некоторые стадии могут вносить существенный вклад в полную скорость процесса, даже если концентрации этих частиц крайне малы. В таких случаях надежная интерпретация экспериментальных данных, полученных с помощью любой одноканальной методики регистрации, затруднительна. Положение несколько упрощается, если имеется уже достаточно хорошо изученная реагирующая система и, кроме того, разумно выбраны условия проведения опытов для выделения стадии, контролирующей ход реакции. Вместо обычных рассмотрений порядка реакции и дедуктивного метода анализа кинетических данных, основанных на выражении скорости реакции в явной интегральной или дифференциальной форме, необходимо применять методы численного интегрирования скоростей реакций для полной схемы процесса.  [52]



Страницы:      1    2    3    4