Cтраница 2
Дихлорбутин в метанольном растворе едкого кали в зависимости от условий реакции образует ряд продуктов, из которых были выделены 1-метокси - 2 3-дихлорбутен - 2 ( II), 2-хлорбутен - 1-ин - 3 ( III), 2-хлор - 4-метоксибутадиен - 1 3 ( IV), 2-хлор - 4 4-ди-метоксибутен - 1 ( V), диацетилен ( VI), 4-метоксибутен - 3-ин - 1 ( VII) и 4 4-диметоксибутин - 2 ( VIII), достаточно полно охарактеризованные. [16]
Дихлорбутин в метанольном растворе едкого кали в зависимости от условий реакции образует ряд продуктов, из которых были выделены 1-метокси - 2 3-дихлорбутен - 2 ( II), 2-хлорбутен - 1-ин - 3 ( III), 2-хлор - 4-метоксибутадиен - 1 3 ( IV), 2-хлор - 4 4-ди - метоксибутен-1 ( V), диацетилен ( VI), 4-метоксибутен - 3-ин - 1 ( VII) и 4 4-диметоксибутин - 2 ( VIII), достаточно полно охарактеризованные. [17]
В литровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником и капельной воронкой, помещают 250 г ( 2 моля) 1 3-дихлорбутена - 2 ( примечание 1) и при охлаждении водой и перемешивании добавляют по каплям смесь 85 г ( 1 моль) свежеперегпанного пиперидина и 40 мл 25 % - ного водного раствора едкого натра. Затем в течение 2 часов добавляют еще 120 мл 25 % - ного раствора щелочи. Потемневший раствор встряхивают с 200 мл эфира для удаления непрореагировавшего дпхлорида, водный слой отделяют и к нему прибавляют насыщенный водный раствор 175 г ( 1 05 моля) йодистого калия. [18]
В качестве алкилирующих агентов в реакциях применяли бромистый этил, хлористый или бромистый бензил, р-хлордиэтилсуль-фид, хлорметиловый эфир, дихлорэтан, 1 3-дихлорбутен, алкилсульфен-хлориды, дифенилбромметан. [19]
Реакции с дихлорэтанами [254, 117, 241], хлористым винилиденом, 1 2 - и 2 2-ди-хлорпропаном [241], 1 3-дихлорпропеном - 1 [ 2561, [255], 1 3-дихлорбутеном - 2 [257], 1 4-ди-хлорбутеном [241, 258], 3 4-дихлорбутеном - 1 [259], 1 4-дихлорбутеном - 2 [260], 2-хлор-метил - З - хлорпропеном-1 [260], тетрахлорпропаном и гексахлорэтаном [261] протекают с образованием сложных смесей ненасыщенных хлорсиланов и значительных количеств четыреххлористого кремния, а также моно - и бис-силилпроизводных. [20]
Бунина-Криворукова изучили теломеризацию дивинила с 1 3-дихлорбутеном - 2 [122] в присутствии SnCl4 в среде метиленхло-рида при 20 - 23 С. [21]
С за 30 мин образует жидкий полимер. Старкуэзер [16] пытался заполимеризовать 3 4-дихлорбутен - 1, 1 4-дихлорбутен - 2 и 1 3-дихлорбутен - 1 при давлениях 5000 - 9000 атм и температурах 40 - 74 С. [22]
Выход зависит только от соотношения реагентов; ни температура предварительного нагрева реагентов, ни объемные скорости не сказываются на выходе продуктов. Повышение же температуры реактора увеличивает выход НС1, 2-хлорбутана, З - хлорбутена-1, 1 3-дихлорбутенов - 2 ( а - и р-формы) и с. С увеличением соотношения хлор: бутен-2 снижается выход 1 4-дихлорбутена - 2 за счет повышения выхода 3 4-дихлорбутена - 1, 3 - 1 3-дихлорбутена - 2 и мезо-2 3-дихлорбутана. Наличие кислорода увеличивает заместительное хлорирование в интервале 260 - 375 С. [23]
В случае дехлорирования полихлоралканов обычно образуются смеси цис -, mpawc - изомеров. Отмечено образование изомерной смеси цис - и тпршс-1 2-дихлорбутенов - 1 в соотношении 2: 1 при дехлорировании 1 1 2 2-тетрахлорбутана. Из 2 2 3 3-тетрахлорбутана получен почти чистый транс-2 3-дихлорбутен - З с небольшой примесью г мс-соединения. [24]
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и эффективным обратным холодильником, который соединен с ловушкой, охлаждаемой смесью ацетона и сухого льда, помещают 80 мл уксусного ангидрида и 60 г ( 0 9 моль) цинковой пыли. При интенсивном перемешивании колбу нагревают до кипения уксусного ангидрида. По достижении интенсивного кипения к реакционной массе в течение 4 ч по каплям добавляют раствор 84 г ( 0 36 моль) гексафтор-2 3-дихлорбутена - 2 в 50 мл уксусного ангидрида, собирая отходящий газ в ловушку. Содержимое ловушки перегоняют на ректификационной колонке с головкой низкотемпературной конденсации. [25]
Выход зависит только от соотношения реагентов; ни температура предварительного нагрева реагентов, ни объемные скорости не сказываются на выходе продуктов. Повышение же температуры реактора увеличивает выход НС1, 2-хлорбутана, З - хлорбутена-1, 1 3-дихлорбутенов - 2 ( а - и р-формы) и с. С увеличением соотношения хлор: бутен-2 снижается выход 1 4-дихлорбутена - 2 за счет повышения выхода 3 4-дихлорбутена - 1, 3 - 1 3-дихлорбутена - 2 и мезо-2 3-дихлорбутана. Наличие кислорода увеличивает заместительное хлорирование в интервале 260 - 375 С. [26]
Газообразный винилацетилен и хлористый водород непрерывно пропускают через йодный раствор о дно хлор и стон меди и хлористого аммония. Дли нормального протекания процесса требуется Интенсивное перемешивание. Из-за сильной коррозии шгутренние стенки реактора гуммируют. Образующийся хлоропрен осиливает яа поверхность катализаторной жидкости в виде маслянистого слоя. Во избежание образования побочных продуктов, например 1 3-дихлорбутен. [27]