Cтраница 1
Ариламиды 3-кетокислот, обычно ацетоуксусной к-ты. К этой группе относится, напр. [1]
Эфиры 3-кетокислот растворимы в разбавленных щелочах. [2]
Ариламиды 3-кетокислот, обычно ацетоуксусной к-ты. К этой группе относится, напр. [3]
Некоторые ( 3-кетокислоты, строение которых сложнее, более стойки; их можно получить в кристаллическом состоянии, но они тоже декарбоксилируются при нагревании. [4]
Из всех ( 3-кетокислот ацетондикарбоновая кислота оказывает самое сильное действие. Например, 0 001 мг ( 3 4 - 10 - 7 моля) ускоряет автоокисление гипофосфита при избранных условиях в три раза. Как и в случае всех органических катализаторов, здесь также наблюдается влияние определенных активирующих групп ( см. стр. Карбоксильная группа активирует молекулу ацетоуксусной кислоты. [5]
Для эфиров ( 3-кетокислот енолизация по карбэтоксильной группе не принимается во внимание, так как она едва ли осуществляется в измеримой степени. В случае р-дикетонов, если в них группы R и R одинаковы, в равновесной смеси присутствуют только две формы: кетонная и енольная. [6]
В случае ( 3-кетокислот, на примере ацетоуксусного эфира, мы наблюдаем интереснейшее явление двойственной реакционной способности, называемое таутомерией. Применительно к указанному классу соединений, это явление названо кето-енольной таутомерией. Суть данного явления заключается в следующем: карбонильная и карбоксильная функции, будучи сильными электроноакцепторами ( - М - эффект), оголяют протоны метиленовой группы, расположенной между ними, что делает их кислыми. [7]
Формазильная реакция на эфиры 3-кетокислот и р-дикетоны. Проведение иидофеноль-ной реакции на бумаге и идентификация фенолов, аминофенолов, диаминов. [8]
Следовательно, если эфир ( 3-кетокислоты сначала перевести в енолят, а затем нагреть с большим избытком соответствующего спирта, например этилового, то можно, сдвинув приведенное выше равновесие влево, получить продукт расщепления р-кето-эфира - соответствующий сложный эфир, а из него - кислоту. Такое превращение называется кислотным расщеплением. Часто его проводят в жестких условиях, действуя на эфир р-кетокислоты концентрированными растворами водной щелочи или этилата натрия в спирте при нагревании. [9]
Косвенное доказательство промежуточного образования ( 3-кетокислоты было получено путем сравнения на различных стадиях реакции экспериментально определенных и рассчитанных из объема СО2 количеств кислоты или соли. Реакции б ив - реакции кислотно-основного взаимодействия - вероятно, идут быстро. Реакции г и д идут быстро и при низких температурах. [10]
Если вместо ацетофенона взять эфир [ 3-кетокислоты или [ 3-дикетон, то происходит только О-бензоилирование. Это указывает на то, что всякий раз, когда О-бензоилирование протекает с ощутимой скоростью, оно всегда проходит предпочтительно перед замещением в ядро пиридина, которое идет с очень малой скоростью. [11]
Кроме окисления гипофосфористой кислоты, ( 3-кетокислоты и тиогликолевая кислота ускоряют также, хотя и в незначительной степени, автоокисление муравьиной [241], молочной и винной кислот. [12]
Как отмечалось выше, алифатические ( 3-кетокислоты и ( 3-дикетоны присоединяют обычным путем к карбональной группе синильную кислоту и бисульфит натрия. [13]
Аналогично реакции фенолов с эфирами 1 3-кетокислот приводят к образованию бензопиронов. [14]
В а-ацил-р-кетоэфирах, получаемых ацилированием эфиров ( 3-кетокислот, имеется одновременно группировка ( 3-дикетона и р-кетоэфира. Из сказанного выше ясно, что кислотное или слож-ноэфирное расщепление в этом случае всегда идет с расщеплением р-дикетонной системы связей. [15]