Cтраница 2
Вторым предположением является то, что расщепление [ 3-кетокислот идет не путем гидролиза, а путем фосфоролиза, как это доказывается для углеводов. В этом случае в результате расщепления получается кислота, имеющая фосфатную группу в карбоксиле1 и тем самым уже подготовленная к дальнейшим процессам. С другой стороны, отщепляющаяся молекула уксусной кислоты также содержит богатую энергией фосфатную группу, что объясняет ее большую реакционную способность и к окислению, и к конденсации друг с другом с образованием ацетоуксусной кислоты. [16]
Последние по своему строению должны быть аналогичны ( 3-кетокислотам, так как хорошо известна электроноакцепторная природа гетероатомов пирими-динового кольца, а нахождение одного из них в р-положении к карбоксилу создает условия, подобные тем, которые существуют в 3-кетокис-лотах, где электроотрицательным центром является карбонильный атом кислорода. [17]
Ацетоуксусная, J-кетомасляная, или 3-оксобутановая кислота является простейшей 3-кетокислотой. [18]
Широко изучены реакции сочетания солей диазония с ани-лидами) 3-кетокислот, так как продукты этих реакций нашли применение в качестве желтых красителей и пигментов. [19]
Ацетоуксусная кислота ( 3-оксобутановая) - простейший представитель ( 3-кетокислот. Очень неустойчивая сиропообразная жидкость, хорошо растворимая в воде. Из производных этой кислоты большое практическое и теоретическое значение имеет ее этиловый эфир - ацетоуксусный эфир. [20]
Этот универсальный метод позволяет получать эфиры самых разнообразных 1 3-кетокислот. Аналогично реагируют литиевые еноляты сложных эфиров с кетонами, диалкил - и диарилдисульфндами, фенилселенилбромидом. [21]
Оксалилуксусная кислота НООССН2СОСООН является одновременно а - и [ 3-кетокислотой и будет описана в следующей главе. [22]
Экгонин был синтезирован исходя из тропинона известным методом получения ( 3-кетокислот ( см. пример на стр. [23]
Ацилирование р-дикетонов проводят так же, как и, ацилирование [ 3-кетокислот, действуя на их натрпроизводные хлорангидрядами кислот. Однако выходы моноацилированных продуктов довольно - йалы. Например, при взаимодействии натриевого производного бензоилацетона с хлористым бензоилом образуется ацетилдибензоилметан, но это соединение, будучи более кислым, чем бензоилацетон, разлагает натриевое производное последнего и образует натриевый енолят. При реакции енолята с еще одной молекулой хлористого бензоила образуется главным образом нестойкий бензоат енольной формы дибензоилацетона ( О-ацильное производное), которое в процессе выделения гидролизуется с образованием енола и кислоты. [24]
Синтез может быть проведен с алкилацетоуксусным эфиром, эфирами других ( 3-кетокислот, а также с алкилмалоновым или алкшщиануксусным эфирами. Выходы гидразонов в подавляющем большинстве случаев очень хорошие. [25]
Кетокислоты часто превращаются лишь в соответствующие а-окси-кислоты, восстановление эфиров ( 3-кетокислот возможно, но с невысокими выходами, в то время как у-кетокислоты восстанавливаются с хорошими выходами. Слишком хорошая растворимость кетона в водной фазе, однако, тоже нежелательна. [26]
Биохимия жиров); это приводит к получению самопроизвольно декарбоксилирую щейся ( 3-кетокислоты. [27]
Ацетоуксусная, или Р - К етомасляная, кислота является простейшей [ 3-кетокислотой. [28]
Метиленовая группа, стоящая между двумя карбонильными группами 1 3-дикетонов и эфиров [ 3-кетокислот, таким же образом реагирует с азотистой кислотой и, что интересно, реагирует и в том случае, когда соответствующее вещество устойчиво только в энольной форме. [29]
При осторожном гидролизе иминонитрилы превращаются в кетопитрилы; в более жестких условиях образуются ( 3-кетокислоты и ( в результате дальнейшего расщепления) кетоны. [30]