Cтраница 3
Цвета, которые были использованы для расположения промежуточных продуктов в табл. I, получаются при непосредственном крашенки шерсти соответствующими красителями и не включают изменений, которые вызываются последующими обработками, например, металлическими протравами. Это ограничение необходимо для того, чтобы табл. 1 показывала цвета, получаемые комбинацией специфических промежуточных продуктов. Например, салициловую кислоту, 5-пиразо-лоны и арилиды [ 3-кетонокислот применяют в качестве азосоставляю-щих для желтых красителей; - нафтол и его сульфокислоты - для красных; ж-фенилендиамин - для коричневых. Применение в качестве диазосоставляющих простейших замещенных анилина ведет к желтым, оранжевым и красным красителям; а-нафтиламина и его производных - к фиолетовым и бордовым; Н - кислоты - к синим. [31]
В реакцию с фенолами вступают многие эфиры р-кетшокислот, имеющие в у-положснии вместо метильных групп иные радикалы. Эфир бутирилуксусной кислоты [35], который можно рассматривать как эфир у-этилацетоуксуеной кислоты, и эфир у-фенил - - ацетоуксуеной кислоты [80, 81] реагируют С резорцином, орсиноы, пирогаллолом, флороглюцином и а-нафтолом, образуя производные соответственно 4-пропил - и 4-бснзилкумарина, но не реагируют с фенолом, J3 - нафтолом, гидрохиноном, л-крезолом, метиловым эфиром [ 3-резорциловой кислоты и резацетофсноном. Таким образом, заместители, находящиеся в т-положении, понижают активность эфиров [ 3-кетонокислот. [32]
Для реакции Псхмана было исследовано влияние заместителей в ядре резорцина. В случае резорцинов, замещенных в положении 4, реакция идет с некоторыми затруднениями; те же заместители, находящиеся в положении 2, оказывают меньшее влияние; 2 - и 4-алкилрезорщшы реагируют так же легко, как и сам резорцин. Ал-килькая группа, находящаяся в положении Г, изменяет течение реакции, и вместо производных 7-оксикумарина получаются производные 5-оксику марина; исключение составляют только реакции конденсации с яблочной кислотой. Так, орсин [26, 31-35] п другие 5 - алкил резорцины [36 - 38] при взаимодействии с ацетоуксусным эфиром и эфирами других [ 3-кетонокислот дают производные 5-оксикумарина. [33]
Азокрасители, количество коммерческих представителей которых значительно превышает тысячу веществ всех типов, содержащих от одной до многих азогрупп, являются численно самым важным классом синтетических красящих веществ; в денежном выражении их производство занимает второе место после кубовых антрахиноновых красителей. Более 50 % красителей, приведенных в Colour Index, относится к классу азокрасителей; от половины до трех четвертей всех применяемых в настоящее время красителей являются различными представителями этого же класса. Они не имеют аналогов среди природных красящих веществ. Все они приготовляются однотипным способом, включающим две реакции: 1) диазотирование ароматических первичных аминов; 2) сочетание диазониевой соли с фенолом или ароматическим амином со свободными о - или n - положениями или с некоторыми другими компонентами, обладающими реакционноспособ-ными положениями, например ариламидами 3-кетонокислот. [34]
В качестве конденсирующего агента используют главным образом концентрированную серную кислоту, хотя иногда предпочитают применять 73 - 80 % - ную кислоту с целью уменьшить возможность протекания побочной реакции сульфирования. До-банление серной кислоты к смеси фенола и эфира fS - кетонокис-лоты должно проводиться постепенно, лучше псего с охлаждением, так как повышение температуры может вызвать осмоление продукта. Реакционную смесь обычно оставляют стоять в продолжение ночи или нескольких дней, в зависимости от актив-ьости применяемых фенолов и эфиров Р - КСТОНОКИСЛОТ. По истечении этого времени реакционную смесь медленно выливают R холодную воду или на измельченный лед, причем кумарин выделяется в виде осадка. Иногда после прибавления серной кислоты к смеси фенола и эфира ( 3-кетонокислоты реакционную массу нагревают некоторое время на паровой бане, а затем выдерживают при комнатной температуре в течение одного или нескольких дней. Описаны также случаи, когда реакционную массу немедленно после смешения подвергают нагреванию на паршой бане, которое продолжают R течение 3 - 4 час. Если реакция идет при нагревании, то выход продуктов конденсации обычно бывает низким, так как часть их может теряться за счет реакции сульфирования. [35]