Cтраница 1
Впервые 3-лактамы были синтезированы Штау-дингером и его сотрудниками [1], применившими два новейших метода, предложенных в связи с их исследованиями в области химии кетенов. [1]
Некоторые 3-лактамы были получены путем изменения заместителей, присутствующих в уже готовых 3-лактамных системах. Соответствующие примеры были приведены в предыдущих разделах. [2]
Некоторые ( 3-лактамы были получены путем изменения заместителей, присутствующих в уже готовых ( 3-лактамных системах. Соответствующие примеры были приведены в предыдущих разделах. [3]
Впервые ( 3-лактамы были синтезированы Штау-дингером и его сотрудниками [1], применившими два новейших метода, предложенных в связи с их исследованиями в области химии кетенов. [4]
Щелочной гидролиз 3-лактамов, приводящий обычно к получению р-аминокислот с высокими выходами, нашел широкое применение. [5]
При изучении ряда / 3-лактамов, проявляющих биологическую активность, стало ясно, что увеличение напряженности цикла, например, при аннелировании с другим циклом не имеет существенного значения. На биологическую активность также не влияет, по-видимому, ингибирование инверсии у атома азота ( см. гл. Некоторые биологически активные соединения имеют в качестве заместителя у атома азота хорошую уходящую группу, что способствует разрушению тетраэдрического интермедиата, который образуется при нуклеофильной атаке по амидной карбонильной группе. [6]
Область применения метода синтеза 3-лактамов, основанного на взаимодействии кетенов с иминами, строго ограничена типами и числом иминов, которые могут вступать в реакцию с образованием требуемых соединений. [7]
Шестая глава посвящена синтезу 3-лактамов. Возросший в последние годы интерес к этим соединениям обусловлен тем, что 3-лактамное кольцо найдено у важных антибиотиков - пе-нициллинов. [8]
Область применения метода синтеза 3-лактамов, основанного на взаимодействии кетенов с иминами, строго ограничена типами и числом иминов, которые могут вступать в реакцию с образованием требуемых соединений. Все ( 3-лактамы, синтезированные по этому методу ( за исключением одного), были получены на основе таких иминов, в которых атом углерода и атом азота, соединенные друг с другом иминной связью, имели в качестве заместителей ароматические группы. [9]
Образование а - и 3-лактамов должно создавать большое напряжение в цикле; поэтому обычно другие типы превращений оказываются более предпочтительными. [10]
Область применения метода синтеза ( 3-лактамов, основанного на взаимодействии кетенов с иминами, строго ограничена типами и числом иминов, которые могут вступать в реакцию с образованием требуемых соединений. Все 8-лактамы, синтезированные по этому методу ( за исключением одного), были получены на основе таких иминов, в которых атом углерода и атом азота, соединенные друг с другом иминной связью, имели в качестве заместителей ароматические группы. [11]
Наконец, большое число ( 3-лактамов с циклогексильными заместителями было получено каталитическим восстановление. [12]
Атом азота в N-не-замещенных / 3-лактамах удается заместить при действии рада электрофилов в отсутствие сильных нуклеофилов, которые могут привести к раскрытию цикла. [13]
Обычно от целого ряда стандартных методов синтеза 3-лактамов приходится отказаться в самом начале, так как необходимые исходные вещества неустойчивы или получение их связано со значительными трудностями. Среди остальных методов наибольший успех обещают только те, в которых условия реакции достаточно мягки, а, следовательно, исходные реагенты весьма реакционноспособны. Таким образом, основной задачей при синтезе 3-лактамов является развитие новых и эффективных путей для получения менее стойких из этих соединений. [14]
Фенилазетидинон, являющийся единственным известным монозамещен-ным [ 3-лактамом, был получен ранее циклизацией этилового эфира р-анили нопропионовой кислоты с помощью реактива Гриньяра; однако эта работа, выполненная в ходе исследований по синтезу пенициллина [41], не была напечатана ко времени опубликования синтеза 1-фенилазетидинона из фенилизоцианата и диазометана. [15]