Cтраница 3
Состав равновесных смесей гептанов при 300 К ( в %. [31] |
Из углеводородов, рассмотренных в табл. 17, наибольший интерес заслуживают 2 - и 3-метилгексаны и 2 3 - и 2 4-диметилпента-ны. Равновесное соотношение этих изомеров устанавливается весь - ма быстро, и, таким образом, термодинамические параметры реакций могут быть определены значительно более точно, чем параметры остальных изомерных превращений гептанов. Найденная Кр хорошо объясняется особенностями конформационных состояний этих углеводородов. Молекула 2 4-диметилпентана имеет среднюю величину скошенных взаимодействий ZQ 2 00 ( см. гл. Энтропия этой реакции отрицательна. Во-первых, молекула 2 4-диметилпентана имеет в устойчивой конформации ось симметрии 2-го порядка. [32]
Примеси стандартного бензола - тиофен, сероуглерод, ци-клогексан, метилциклогексан, 3-этилпентан, 3-метилгексан, 1 1-диметилциклопентан и другие углеводороды, в том числе предельные, по-разному реагируют с серной кислотой. [33]
Некоторую часть прочно адсорбированного вещества удавалось удалить длительным откачиванием при 200, но полностью 3-метилгексан можно было удалить только экстракцией растворителем. [34]
Изомеризация н-гептпна по механизму 2 объясняет наличие в продуктах реакции 2 - метил1ексзно, 3-метилгексана, 2 2-диметил-пентанв и 2 3-диметилпентэнэ. [35]
Примеси стандартного бензола - - тиофен, сероуглерод, ци-клогекоан, метилциклогексан, 3-этилпентан, 3-метилгексан, 1 1-диметилциклопентан и другие углеводороды, в том числе предельные, по-разному реагируют с серной кислотой. [36]
Очень интересные результаты получили Бервелл и сотрудники [29, 37, 42, 43] при изучении одновременно протекающих обмена и рацемизации оптически активного 3-метилгексана. [37]
Стереохимия стадии 2 может быть изучена при постановке исследований двоякого рода - изотопного обмена () - 3-метилгексана и обмена циклического углеводорода. При температуре выше 100 С на различных никелевых катализаторах ( среди которых могут быть и пленочные катализаторы [44,45, 47]) и на палладиевом катализаторе [46] рацемизация происходит всякий раз. Такая гетеро-генно-каталитическая рацемизация должна близко примыкать к эпимеризации диалкоилциклогексанов, которая рассматривалась выше. [38]
Подтверждение теории комплексов мы находим в работе Бертона [146], который показал, что при нитровании оптически активного 3-метилгексана образуется также оптически активный 2-нитробутан. [39]
Подтверждение теории комплексов мы находим в работе Бертона, 23 который показал, что при нитровании оптически активного 3-метилгексана образуется также оптически активный 2-нитробутан. [40]
Метилгексан дает 2-метилгексан и некоторые диметилпентаны, и Беруэлл провел элегантный эксперимент с оптически активным () 3-метилгексаном в 96 % - ной H2SO4 при 60 С. [41]
Неучитываемые конформации.| Конформации 2-хлорбутана. [42] |
Когда этот метод применяют к молекулам с различными возможными кон-формациями вокруг более чем одной связи, например к 3-метилгексану, где следует учитывать три связи, то процесс суммирования необходимых членов молекулярного вращения становится весьма сложным и требует много времени. Значительный успех достигнут в отношении предсказания конфигурации и величины вращения ряда соединений типа RR CHCH3 и RR CHOH, где R и R - гибкие цепочки. [43]
Ле ( 1960), в которой сообщается о 14 нефтях, показано, что 10 нефтей более богаты 3-метилгексаном, чем 2-метилгекса-ном, в одной - их количества равны и обратное соотношение установлено в трех нефтях. При проверке индивидуальных анализов в раз - деле А табл. 13 оказалось, что из 39 нефтей в 37 обнаружено более высокое содержание 3-метилгексана, чем 2-метилгексана, в одной нефти соотношение этих соединений примерно одинаковое и в одной установлено обратное соотношение. [44]
Так, рентгенографические измерения показали, что сокристаллизация описанного типа действительно наблюдается в сополимерах З - метилпентена-1 с4 - метил-пентеном-1 3-метилгексана - 1 с З - метилгексеном-1, аллилциклогекса-нона с аллилциклопентаном и в некоторых других. [45]