Cтраница 3
Основная часть рекомендаций является общей для ряда методов термического анализа, включая ТМА, несколько же пунктов предусмотрены специально в отношении рассматриваемого метода. Согласно терминологии ICTA название термомеханический анализ должно применяться в отношении методики, в которой измеряется деформация вещества под действием неизменяющейся ( неос циллирующей) нагрузки в зависимости от температуры, когда вещество подвержено действию температуры по контролируемой программе. Для измерений с использованием осциллирующей нагрузки предложено иное наименование - динамическая термомеханометрия. [31]
Последнее приводит к тому, что вследствие пере-рузки длинных молекул имеет место их разрыв. Разорванные цепи могут ыть обнаружены после термомеханического анализа при определении мо - [ екулярно-массового распределения. [32]
Книга является первой попыткой систематизировать материал в области термомеханического анализа полимеров. Она содержит общие сведения о термомеханических свойствах полимеров, изложение принципиальных основ рассматриваемого метода, анализ возможностей использования различных его разновидностей, конкретное применение для изучения фазово-агрегатных состояний полимеров и процессов, приводящих к их изменениям, а также отражает вопросы экспериментальной техники термомеханического анализа. [33]
Требование г предполагает, что образец должен испытывать один вид напряжения по всему объему, то есть это может быть, например, напряжение сжатия или растяжения. Значение напряжения должно быть постоянным. Напряжение изгиба, являющееся комбинацией напряжений сжатия и растяжения, также не может обеспечить корректность испытания. Некорректно и нагружение образца индентором, поскольку это превращает термомеханический анализ в определение твердости при различных температурах. [34]
Термомеханические свойства отражают деформационное поведение образца полимерного материала, нагруженного постоянным по величине напряжением, в условиях изменяющейся температуры. Полученные количественные зависимости выражаются графиками, построенными в координатах температура-деформация. Здесь температура, изменяющаяся с определенной заданной скоростью, является аргументом, а деформация - функцией. Такие графические зависимости называются термомеханическими кривыми ( ТМК), а метод их получения - термомеханическим анализом. [35]
У целлюлозы как аморфно-кристаллического полимера возможны переходы релаксационных ( физических) состояний в ее аморфных участках. У сухого целлюлозного волокна аморфная фаза находится в стеклообразном состоянии. Температура стеклования целлюлозы Тс лежит выше температуры деструкции, и перевод аморфной части целлюлозы ( как и кристаллической) в высокоэластическое состояние нагреванием невозможен. Однако пластификация волокна, например, глицерином, этиленгли-колем, водой, ледяной уксусной кислотой и др. снижает температуру перехода и делает возможным переход целлюлозы из стеклообразного состояния в высокоэластическое. Это позволяет экспериментально определять Тс целлюлозы методом термомеханического анализа на пластифицированных образцах с постепенно уменьшающейся долей пластификатора и последующим графическим экстраполированием на ее нулевое значение. Найденное таким методом значение Тс составляет около 220 С. [36]
Одной из стадий получения УВ из ПАН волокон, которая рассматривается в настоящей работе, является стадия окислительной стабилизации структуры ПАН. На этой стадии протекает процесс образования циклических ( лестничных) структур в дальнейшем претерпевающих превращение в ароматические структуры, которые на конечной стадии превращаются в упорядоченный углерод. В работе рассматривается влияние на процесс термоокислительной стабилизации структуры ПАН волокон небольшого количества ( от 1 3 до 5 % вес. ПАН волокон при получении полимера, как итаконовая кислота, акриламид-2 - метилпропансульфоната натрия и некоторых других. Методами дифференциальной сканирующей калориметрии и термомеханического анализа изучена кинетика протекания процесса образования циклических структур, рассмотрен их механизм. Лимитирующей стадией процесса термоокислительной стабилизации структуры ПАН волокон является реакция инициирования циклизации нитрильных групп. Выявлены термоэластические эффекты, заключающиеся в обратимом изменении длины волокна при изменении температуры и их влияние на процесс стабилизации структуры волокна. Процесс образования лестничных структур сопровождается уменьшением длины макромолекулы, что сопровождается возникновением внутренних напряжений, которые сначала увеличиваются с ростом степени циклизации, а затем уменьшаются в связи с превращением гибких макромолекул ПАН в жесткие лестничные структуры. Измерена величина внутренних напряжений при нагревании волокон, как в изотермических условиях, так и при линейном подъеме температуры с определенными скоростями. Предложено обьяснение автокаталитического характера процесса образования лестничных структур, заключающегося в ускорении реакции циклизации нитрильных групп мономерных звеньев акрилонитрила под действием выделяющегося в процессе циклизации тепла. [37]