3-метилтиофен

Cтраница 3

Схема установки микрокаталитического. [31]

На примере метилизобутил -, метилизоамил -, дипропил -, пропилизо-бутил -, бутилизобутилсульфида, третичного амилмеркаптана, тиофена, 2-метилтиофсна, 3-метилтиофена, тиофана и бромсодержащих соединений этил -, гексилбромида было показано, что при температуре в реакторе 300 - 350J и скорости подачи водорода 60 мл / мин над платиновым катализатором АП-55 гидрогенолиз вышеперечисленных соединений проходит без разрушения углеводородной части молекулы. [32]

В настоящее время получены микроволновые спектры десяти сераорганических соединений: диметилсульфида, диметилдисульфида, диэтилсуль-фида, метилизопропилсульфида, метилфенилсульфида, тиофана, тиофена, 3-метилтиофена, тиациклогексана, и-прошш-меркаптана в диапазоне 15 - 40 3 Ггц. [33]

В настоящее время получены микроволновые спектры десяти сераорганических соединений: диметилсульфида, диметилдисульфида, диэтилсуль-фида, метилизопропилсульфида, метилфенилсульфида, тиофана, тиофена, 3-метилтиофена, тиациклогексана, и-пропил-меркаптана в диапазоне 15 - 40 3 Ггц. [34]

Затем температуру повышают до 275 и перемешивание продолжают в инертной атмосфере в течение еще 1 часа или до тех пор, пока не прекратится отгонка 3-метилтиофена. Небольшой головной погон отбрасывают и собирают фракцию с т, кип. [35]

Разработан активный катализатор Н-2 состава: АЬОз-78 %; Сг2Оз - 18 %; К2О - 4 % для синтеза тиофенов ( тиофена, 2 - и 3-метилтиофена) из диеновых углеводородов и сероводорода. Синтез над ним протекает при сравнительно низкой температуре 400 - 500 С с высоким выходом целевого продукта. [36]

Кривые зависимости скорости гидрогенолиза дибензотиофена от условного времени контакта при различных парциальных давлениях водорода, рассчитанные по уравнению ( XXXIV.| Кривая зависимости скорости гидрогенолиза дибензотиофена от условного времени контакта при р - 36 5 ата, рассчитанная по уравнению. [37]

Ввиду отсутствия в литературе термодинамических данных для дибензотиофена, в целях ориентировочных представлений о его равновесных глубинах превращения, нами были рассчитаны равновесные глубины гидрогенолиза тиофена, 2-метилтиофена и 3-метилтиофена для различных давлений, температур, степеней разбавления исходной смеси инертным растворителем и при различном избытке водорода в системе. [38]

Вне плана из дивинила и сероводорода синтезирован тио-фен, выход которого при 400 составляет 40 - 50 %; с выходом 70 - 75 % при 500 из изопрена и сероводорода синтезирован 3-метилтиофен. [39]

Холодную смесь 64 г ( 1 моль) хлористого этила в 300 мл эфира прибавляют по каплям в течение одного часа в атмосфере азота к перемешиваемой, охлажденной до 0 - 5 С, смеси порошка амальгамы натрия, содержащей 46 г ( 2 г-атома) натрия, 12 г ( 0 06 г-атома) ртути и 147 г ( 1 5 моля) 3-метилтиофена в 200 мл эфира. По окончании прибавления охлаждающую баню убирают и температуру реакционной смеси держат в течение 1 часа ниже температуры кипения эфира, после чего нагревают с обратным холодильником в течение 15 мин. Реакционную смесь охлаждают ниже 10 С1 и при перемешивании в течение часа прибавляют холодный раствор 44 г ( 1 моль) окиси этилена в 100 мл эфира. Температуру реакционной смеси поднимают до комнатной. [40]

Наиболее важные промышленные способы получения основаны на синтезе из алифатических соединений, содержащих линейный че-тырехуглеродный фрагмент, и источника серы, такого, как элементная сера или сероуглерод, над катализатором при 200 - 700 С. Например, 3-метилтиофен получают из З - метилбутанола-1 и сероуглерода, используя в качестве катализатора комплекс триоксида хрома с алюминием, при 500 С. Незамещенный тиофен может быть синтезирован из бутанола и сероуглерода или из бутана и серы. Три из многочисленных известных методов синтеза проиллюстрированы на рис. 6.20. Синтез Пааля-Кнорра ( рис. 6.20, а) представляет собой реакцию 1 4-дикарбонильных соединений с пентасульфидом фосфора. Модификацией реакции служит также использование сероводорода и хлороводо-рода для введения атома серы. Для получения 3 4-дизамещенных тиофенов удобным оказывается синтез Хинсберга ( рис. 6.20, б), так как первоначально образующиеся соединения можно легко дека рбоксилировать. Представленный механизм был доказан с помощью экспериментов с изотопной меткой. Синтез Джевальда ( рис. 6.20, в) служит примером общего метода получения С-амино-гетероциклов циклизацией нитрилов, который был обсужден в гл. [41]

Определение микроколичеств тиофена, 3-метилтиофена, н-пропилмеркаптана и тиофенола в воздухе. [42]

В ароматических серусодержащих гетероциклах элек-тронодонорная способность атома серы уменьшается, в связи с чем сульфиды такого строения неспособны к образованию прочных связей Me-S. Это полностью подтверждается на примере 3-метилтиофена: палладий, золото и серебро им почти не экстрагируются. [43]

Влияние температуры на скорость де-залкилирования тиофенов. в присутствии цеолита HY 0 8 ( а и AISi 10 ( б. [44]

В присутствии сульфидов металлов, ускоряющих реакцию дезалкилирования алкилтиофенов, скорость отрыва алкильной группы от тиофенового кольца практически не изменяется при переходе от метильного радикала к изопропильному. Скорости дезалкилирования 2 - и 3-метилтиофенов одинаковы. [45]

Страницы: 1 2 3 4