Изолированные пары
Cтраница 2
С уменьшением соотношения лое ме стремление к образованию сложных структур возрастает. Наиболее сложной каркасной конфигурацией атомов обладают германиды лантаноидов, тория, урана, плутония; более простой - слоистой - ниобия, тантала, цепочной-германиды титана, циркония, кальция; изолированные пары атомов германия имеет германид тория. [16]
В случае неограниченного процесса псевдовращения для взаимопревращения энантиомеров, расположенных симметрично относительно центра симметрии графа, требуется пять последовательных псевдовращений, 2) Если для какого-либо лиганда апикальное положение является запрещенным, то взаимопревращать-ся могут лишь изолированные пары изомеров, и, таким образом, рацемизация фосфоранов происходить не может. Для циклических фосфоранов, в которых цикл обозначается индексами 1 и 2, граф ( 20) превращается в гексаастерановый граф ( 21), поскольку изомеры, имеющие оба циклических атома в апикальных положениях, исключаются. Звездные точки представляют изомеры, в которых цикл находится в положении ее. [17]
Жилы имеют изоляцию из ПЭ. Используются также кабели с воздушно-бумажной и с пористо-бумажной изоляцией жил. Изолированные пары жил с отличительными цветами скручивают в кабель. [18]
ЯМР в твердых веществах зависит от взаимного расположения магнитных моментов и расстояния между ними. Рассмотрим пару ядер, расположенных на расстоянии гА друг от друга. Пример таких изолированных пар представляют молекулы воды в кристаллогидратах. Так как наиболее распространенный изотоп кислорода 01в не имеет магнитного момента, каждый протон Н2О находится в поле своего соседа по молекуле. [20]
Ионная связь осуществляется главным образом в результате электростатического притяжения между ионами с зарядами противоположных знаков. Каждый из ионов, входящих в эти соединения, обладает электронным строением атома благородного газа, ближайшего к данному элементу по периодической системе; заряды ионов обусловлены несоответствием между числом имеющихся у них электронов и числом протонов в атомных ядрах. Изолированные ионы и простейшие изолированные пары ионов, которые могли бы описываться, например, такими формулами, как NaCl, существуют только в газообразном состоянии. Как уже отмечалось выше, в твердом состоянии они образуют упорядоченные периодические структуры, а в жидком состоянии и в растворах сильно взаимодействуют с другими ионами или с молекулами растворителя. [21]
В самом деле, металлические радиусы элементов закономерно уменьшаются слева направо в Периодической системе вследствие роста Z в этом же направлении ( см. табл. 6) при одновременной ионизации внешних валентных электронов. В случае кристаллических соединений элементов а-подгрупп и 1в - 4в - подгрупп ситуация с изменением ковалентных радиусов, по существу, аналогична, но, начиная с элементов 5в - подгруппы, характер межатомных связей изменяется. Пока абсолютный радиус атома мал, действие Z превалирует над стерическим эффектом изолированных пар, но с увеличением номера периода оно начинает падать и к VI периоду оба эффекта полностью компенсируют друг друга. [22]
В случае неограниченного процесса псевдовращения для изаимопрепрашспня эпаитиомеров, расположенных симметрично относительно центра симметрии графа, требуется пять последовательных псевдовращспий. Если для какого-либо лиганда апикальное положение является запрещенным, то взаимопревращать-ся могут лишь изолированные пары изомеров, и, таким образом, рацемизация фосфоранов происходить не может. Для циклических фосфоранов, в которых цикл обозначается индексами 1 и 2, граф ( 20) превращается в гексаастерановый граф ( 21), поскольку изомеры, имеющие оба циклических атома в апикальных положениях, исключаются. Звездные точки представляют изомеры, в которых цикл находится в положении ее. [23]
Связь между устройствами УП-ПУ1 и УП-КП1 с помощью модемов может осуществляться на скорости 50 - 1200 бод по выделенным тональным каналам связи, организованным с помощью стандартных систем высокочастотного телефонирования, или по парам кабельных линий связи. В случае использования тональных каналов связи перекрываемое расстояние практически не ограничено; каналы должны иметь четырехпроводные окончания и транзитные переприемы; структура каналов может быть произвольной - от радиальной до древовидной. При использовании пар кабельной линии связи к каждому контролируемому пункту должны быть подключены две изолированные пары. [24]
Потенциал отталкивания также не является аддитивным. Остается, однако, открытым вопрос о других многочастичных членах в выражении для энергии системы. Успех расчетов ( в том числе, расчетов для кристаллов), проведенных в предположении об аддитивности межмолекулярных сил, позволяет предположить, что результирующая неаддитивность является во многих системах совсем малой и что, во всяком случае, допустимо представить энергию системы ( пусть даже плотной) в виде суммы некоторых эффективных парных потенциалов, - возможно, несколько отличных от потенциалов взаимодействия изолированных пар. Отметим, что все выполненные до настоящего времени статистические расчеты для систем, силы притяжения в которых являются ван-дер-ваальсовыми, основаны на допущении об аддитивном характере сил межмолекулярного взаимодействия. [25]
Однако сам у-пик на рис. 23 выглядит сложным. Часть пика с более низкой энергией связи образуется при более высокой концентрации, усложняя количественный анализ. Наконец, десорб-ционные кривые показывают, что по крайней мере часть азота из у-состояния выделяется по простой кинетике первого порядка. Значит, эта часть, составляющая - 1 / 4 от общего количества, присутствует на поверхности в виде молекул или изолированных пар атомов. Область температур десорбции и отсутствие значительной зависимости от давления для скорости образования при 11 5 К указывают на то, что для этого молекулярного связанного состояния характерна энергия связи порядка 9 ккал / моль. Даже эти качественные наблюдения помогают определить атомное состояние адсорбированного вещества. [26]
Ориентация структурных элементов в полимере может происходить не только при вытяжке изотропного образца, но и в самом процессе синтеза - при полимеризации в твердой фазе. В нашей работе 118.4 сняты спектры ЯМР полиоксиметилена, полученного при у-облучении кристалла триоксана. Зависимость ДЯ от угла 0 совпадает, в первом приближении, с рассчитанной по формуле ( III-7) для жесткой структуры с учетом внутри-и межмолекулярного вкладов. Как видно из рис. 64, изменение суммарного значения ДЯ; обусловлено в основном вкладом межпротонного взаимодействия в СН2 - группах Z-кристаллов, полностью ориентированных вдоль оси образца. Теоретическая кривая 6Я F ( в) на рис. 65 построена с помощью выведенной в этой же работе g ( /) - функции для изолированных пар ядер при равномерном распределении межъядерных векторов по поверхности конуса. [27]
Большая часть общей энергии в конце концов превращается в химическую работу. Поэтому можно спросить, какая доля кинетической схемы обусловлена реакциями ионов. Согласно модели, развитой Самуэлем и Маги [93], рекомбинация пары ион - электрон должна происходить в пределах 0 1 псек. Поскольку для контролируемой диффузией реакции иона с молекулой растворителя требуется время жизни т ( fe-c) 1, составляющее 1 - 10 псек, использование этой модели для такой реакции маловероятно, прежде чем произойдет соединение с электроном. Некоторые доводы, однако, ставят под сомнение обоснованность допущения Самуэля - Маги. Ионные пары могут претерпевать парную рекомбинацию или диффундировать наружу, нейтрализуя свои заряды в процессах вторичной рекомбинации. Низкая удельная электропроводность порядка 10 - 18 ом-г-см г и высокое диэлектрическое пробивное напряжение 800 кв / см [64] не делают проблему измерения тока, вызванного ионизирующим излучением, слишком трудной. Ионный ток возрастает нелинейно при малой напряженности поля. Линейная область начинается между 1 кв / см для 10 pad / час и 10 кв / см для 1000 рад / час [62] и простирается примерно до 100 кв / см. Нелинейный участок может быть объяснен взаимодействием электрического поля с вторичной рекомбинацией. Линейная область соответствует насыщению для этой рекомбинации, но из-за конкуренции между парной рекомбинацией и разделением, производимым электрическим полем, наблюдается только линейное возрастание, но отсутствует насыщение. При больших на-пряженностях поля может происходить вторичная ионизация. Для объяснения результатов использованы две теории. Вызывает серьезные сомнения применимость этой теории по крайней мере для малой напряженности поля и небольшой величины ЛПЭ, использованных в таких экспериментах. Другая теория включает предположение о существовании изолированных пар зарядов и вычисление вероятности выхода для двух ионов с данной тепловой энергией. Вычисления для гексана при 20 дают критическое расстояние около 300 А. [28]
Большая часть общей энергии в конце концов превращается в химическую работу. Поэтому можно спросить, какая доля кинетической схемы обусловлена реакциями ионов. Согласно модели, развитой Самуэлем и Маги [ 931, рекомбинация пары ион - электрон должна происходить в пределах 0 1 псек. Поскольку для контролируемой диффузией реакции иона с молекулой растворителя требуется время жизни т ( k - c) 1, составляющее 1 - 10 леек, использование этой модели для такой реакции маловероятно, прежде чем произойдет соединение с электроном. Некоторые доводы, однако, ставят под сомнение обоснованность допущения Самуэля - Маги. Ионные пары могут претерпевать парную рекомбинацию или диффундировать наружу, нейтрализуя свои заряды в процессах вторичной рекомбинации. Низкая удельная электропроводность порядка 10 - 18 ом-1 - см-1 и высокое диэлектрическое пробивное напряжение 800 кв / см [64] не делают проблему измерения тока, вызванного ионизирующим излучением, слишком трудной. Ионный ток возрастает нелинейно при малой напряженности поля. Линейная область начинается между 1 кв / см для 10 pad / час и 10 кв / см для 1000 рад / час [62] и простирается примерно до 100 кв / см. Нелинейный участок может быть объяснен взаимодействием электрического поля с вторичной рекомбинацией. Линейная область соответствует насыщению для этой рекомбинации, но из-за конкуренции между парной рекомбинацией и разделением, производимым электрическим полем, наблюдается только линейное возрастание, но отсутствует насыщение. При больших на-пряженностях поля может происходить вторичная ионизация. Для объяснения результатов использованы две теории. Вызывает серьезные сомнения применимость этой теории по крайней мере для малой напряженности поля и небольшой величины ЛПЭ, использованных в таких экспериментах. Другая теория включает предположение о существовании изолированных пар зарядов и вычисление вероятности выхода для двух ионов с данной тепловой энергией. Вычисления для гексана при 20 дают критическое расстояние около 300 А. [29]
Страницы: 1 2