Cтраница 2
В некоторых случаях ( см. таблицу) изменение окраски было достаточно резким, что позволяет высказать предположение о возможности нахождения в группе азокрасите-лей, производных 3-окситионафтена, интересных представителей, которые могут обогатить группу индикаторов, широко применяемых в настоящее время в ацидиметрии, новыми представителями, обладающими оригинальными и интересными переходами окраски. [16]
Получены и изучены три изомерных S-нитробензильных производных тиосалициловой кислоты и показано, что только 4-нитробензильное производное способно к замыканию цикла с образованием 2 - ( 4 -нитробензил) - 3-окситионафтена. Отрицательный результат для 2-нитробензильного производного может быть объяснен пространственными затруднениями, а для случая 3-нитробензилыюго производного причину, очевидно, следует искать в отсутствии влияния нитрогруппы, выключенной из сопряженной системы. [17]
Наиболее целесообразный способ получения 3-окситионафтена основан на отщеплении воды от о-карбоксифенилтиогликолевой кислоты, причем при использовании в качестве конденсирующего средства едкого кали образуется окситионафтенкарбоновая кислота, а при применении уксусного ангидрида сразу получается 3-окситионафтен. [18]
Затем половину спирта отгоняют ( лучше в вакууме), остаток выливают в ледяную воду и подкисляют соляной кислотой. Выпадающий осадок 2-ацетил - 3-окситионафтена отсасывают и кристаллизуют из 40 % - ного спирта. [19]
Практическое значение в группе бис-тионафтениндигоидов имеют симметричные красители, а именно 2 2 -бис-тионафтениндигоиды. Синтез их практически сводится к синтезу 3-окситионафтена и его замещенных, которые далее окисляют. В качестве окислителей обычно применяют серу или полисульфиды натрия в щелочной среде, чтобы исключить окисление по атому серы в гетероцикле, возможное при действии кислорода воздуха. [20]
Добавив в смесь 30 г льда и 200 мл холодной воды, диазотируют раствором 0 7 г нитрита натрия в 5 мл воды. Фильтрованный диазораствор приливают к охлажденному раствору 1 5 г 3-окситионафтена и 3 5 мл 40 % - ного раствора едкого натра в 30 мл воды. После часового размешивания образуется красный осадок соли красителя, приобретающий после подкисления соляной кислотой желтый цвет. Осадок отсасывают, промывают водой, сушат и кристаллизуют из толуола. [21]
В этих красителях водороды бензольных ядер могут быть замещены различными атомами и группами атомов - С1, Вг, МН2) СН3, ОС Нз, ОС2Н5, SCH3, SC2H5 и др. Исходными продуктами для получения красителей служат различные амино-соединения бензольного ряда. Из этих соединений получают путем последовательного проведения ряда реакций производные 3-окситионафтена, которые затем окисляют в красители. [22]
В этих красителях водороды бензольных ядер могут быть замещены различными атомами и группами атомов - С1, Вг, МНо, СН3, ООН3, ОС2Н5, SCH3, SC2H5 и др. Исходными продуктами для получения красителей служат различные амино-соединения бензольного ряда. Из этих соединений получают путем последовательного проведения ряда реакций производные 3-окситионафтена, которые затем окисляют в красители. [23]
Тионафтен содержится в каменноугольной смоле. По своим свойствам он напоминает нафталин. Кислородное производное тионафтена - 3-окситионафтен - бесцветное кристаллическое вещество с 4л71 С, по химическому поведению сходно с нафтолом. [24]
После разложения избыточного уксусного ангидрида на кусочках льда остаются оранжевые хлопья. Быстро прибавив ледяную воду, их отсасывают, промывают на фильтре холодной водой и сушат на воздухе. Полученный продукт наряду с 2-фор-мил - 3-окситионафтеном содержит значительное количество столообразных продуктов. После двукратной кристаллизации из 30 % - ного спирта получают 1 2 г ( 62 % от теоретического) чистого 2-формил - З - окситионафтена. [25]
При изучении свойств 2-ацетил - З - окситионафтена нами была обнаружена возможность осуществлять в сравнительно легких условиях омыление ацетильной группы, приводящее к образованию 3-окситионафтена. [26]
Затем нагревают до 170 - 200 и выдерживают при этой температуре еще около часа. Охлажденную смесь растворяют в воде и подкисляют, избегая сильного разогревания. При этом выделяется 3-окситионафтенкарбоновая кислота; она отфильтровывается и отжимается. Если подкисленную массу подогреть так, что выделение угольного ангидрида окончилось, то карбоновая кислота переходит в 3-окситионафтен, который при охлаждении выделяется в виде кристаллической массы и может быть изолирован обычным образом. [27]