Cтраница 1
Прямой количественный анализ проводят по способу внешнего стандарта, когда вариации состава серии анализируемых веществ незначительны. [1]
При получении хроматограмм для прямого количественного анализа на пластинках следует придерживаться определенных условий. Это вызвано тем, что площадь пятна данного растворенного вешест - ва на проявленной хроматограмме зависит от полярности растворителя, использованного для приготовления образца, подлежащего хро-матографированию, расстояния, пройденного пятном на хроматограмме, и близости других пятен. Поэтому при проведении прямого количественного анализа на слое необходимо руководствоваться следующими рекомендациями. [2]
Дистилляция может быть использована для прямого количественного анализа смеси в случае полного разделения компонентов. В данном разделе техника дистилляции описана кратко, поскольку при анализе сложных летучих смесей она вытесняется методом газовой хроматографии. [3]
Эта техника, известная прежде всего как средство качественного анализа, позволяет также делать прямой количественный анализ газовой смеси с помощью специально приспособленного прибора, без настройки анализатора в зависимости от природы пробы. [4]
Этот метод пригоден, по данным Драверта и Купфера ( 1960), Драверта, Фельгенхауэра и Купфера ( 1960), для прямого количественного анализа низших одноатомных и двухатомных спиртов в водных растворах, а также специально для прямого количественного определения спирта в крови и содержания метилового спирта в винах и водках. Спирты анализируют при этом в виде эфиров азотистой кислоты. Превращение спиртов в алкил-нитриты достигается тем, что подкисленный винной кислотой водный раствор спиртов вводят шприцем в реакционную трубку, помещенную перед хроматографической колонкой и содержащую твердый носитель и нитрит натрия. Та же реакция может, однако, проходить также при применении смешивания водного раствора спиртов с нитритом натрия и заполнения реактора твердым носителем, содержащим винную или щавелевую кислоту. Во второй реакционной колонке перед разделительной колонкой, которая содержит гидрид кальция, происходит реакция с водой, присутствующей в пробе или образующейся при этерификации, с образованием водорода. Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером ( 1960) два метода - превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея - в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефинового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью ( например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [5]
Этот метод пригоден, по данным Драверта и Купфера ( 1960), Драверта, Фельгенхауэра и Купфера ( 1960), для прямого количественного анализа низших одноатомных и двухатомных спиртов в водных растворах, а также специально для прямого количественного определения спирта в крови и содержания метилового спирта в винах и водках. Спирты анализируют при этом в виде эфиров азотистой кислоты. Превращение спиртов в алкил-нитриты достигается тем, что подкисленный винной кислотой водный раствор спиртов вводят шприцем в реакционную трубку, помещенную перед хроматографической колонкой и содержащую твердый носитель и нитрит натрия. Та же реакция может, однако, проходить также при применении смешивания водного раствора спиртов с нитритом натрия и заполнения реактора твердым носителем, содержащим винную или щавелевую кислоту. Во второй реакционной колонке перед разделительной колонкой, которая содержит гидрид кальция, происходит реакция с водой, присутствующей в Пробе или образующейся при этерификации, с образованием водорода. [6]
В настоящее время газохроматографический анализ равновесной паровой фазы является наиболее чувствительным методом определения летучих компонентов твердых материалов, позволяющим обойтись без сложных и трудоемких операций концентрирования. Однако прямой количественный анализ этих материалов обычно неосуществим из-за невозможности калибровки. [7]
При получении хроматограмм для прямого количественного анализа на пластинках следует придерживаться определенных условий. Это вызвано тем, что площадь пятна данного растворенного вешест - ва на проявленной хроматограмме зависит от полярности растворителя, использованного для приготовления образца, подлежащего хро-матографированию, расстояния, пройденного пятном на хроматограмме, и близости других пятен. Поэтому при проведении прямого количественного анализа на слое необходимо руководствоваться следующими рекомендациями. [8]
Для количественного анализа используют стеклянные пластинки с готовым слоем силикагеля Merck Silica Gel F или F254 соответственно без индикаторов флуоресценции и с ними. Слои адсорбента на этих пластинках достаточно прочны. Поэтому они очень полезны для полевых работ, и хроматограммы могут храниться в темноте бесконечно долго. Поскольку частицы адсорбента имеют очень маленькие размеры, скорости потока низки, однако полученные пятна очень четко очерчены, что важно при проведении прямого количественного анализа. При работе на этих пластинках для обнаружения можно использовать большинство агрессивных реагентов, хотя при температуре выше 130 С реагенты могут вступать в реакции с органическим связующим. Органическое связующее мешает также проведению спектроскопических измерений на пятнах после их элюиро-вания с адсорбента. [9]