Cтраница 1
Автоокисление бензальдегида исследовалось многими авторами со времен Велера и Либиха, которые показали в 1832 г., что свет ускоряет превращение бензальдегида в бензойную кислоту на воздухе. Аналогично ведут себя другие альдегиды, например ацетальдегид, но их обычно труднее изучать экспериментально. [1]
Автоокисление бензальдегида, видимо, катализируют тяжелые металлы, особенно железо, так как совсем чистый бензальдегид сам не окисляется. [2]
Ингибирующее действие полиенов в автоокислении бензальдегида считается функцией числа связей СС. В самоокислении первым этапом превращения перекиси ксилилена является дегидрогенизация монометилового эфира гидрохинона и присоединение возникающего при этом свободного радикала к другому ненасыщенному углеродному атому ксилилена. [3]
Механизм Бекстрома удовлетворительно объясняет все глав-ные кинетические особенности автоокисления бензальдегида, например действие промоторов и ингибиторов и индуцированное окисление. Но следует отметить, что окончательный распад пер-бензойной кислоты на бензойную кислоту считается все же бимолекулярной реакцией с бензальдегидом, как предполагали Байер и Виллигер. Однако скорость прямой реакции между пербензойной кислотой и бензальдегидом слишком мала, для того, чтобы полностью объяснить скорость образования бензойной кислоты при автоокислении бензальдегида. Как показывает рис. 24 образование бензойной кислоты идет быстро и после того, как значение концентрации перекиси проходит через свой максимум. Но возможно также, что на этой стадии автоокисления происходит еще другой цепной процесс. [4]
Вердазилы рекомбинируют с активными радикалами [154], чем и объясняется их способность довольно эффективно тормозить полимеризацию стирола и автоокисление бензальдегида. [5]
Аналогичная реакция, включающая, однако, не окисление, а восстановление неорганического иона, может протекать на первом этапе автоокисления бензальдегида ( см. стр. [6]
Автоокисление альдегидов происходит при контакте их с воздухом или кислородом; реакция идет по цепному механизму. При автоокислении бензальдегида образуется надбензойная кислота. [7]
Типичной радикальной цепной реакцией является автоокисление бензальдегида. [8]
Первая краткая публикация Бекстрема [16] по этому вопросу, относящаяся к 1924 г., констатировала, что вещества, ингибирую-щие реакцию фотохимического окисления бензальдегида, замедляют термическую реакцию и наоборот. Следующая работа этого цикла исследований Бекстрема [17] посвящена изучению ингиби-рующего действия ряда веществ на автоокисление бензальдегида, гептальдегида и растворов сульфита натрия. [9]
Механизм Бекстрома удовлетворительно объясняет все глав-ные кинетические особенности автоокисления бензальдегида, например действие промоторов и ингибиторов и индуцированное окисление. Но следует отметить, что окончательный распад пер-бензойной кислоты на бензойную кислоту считается все же бимолекулярной реакцией с бензальдегидом, как предполагали Байер и Виллигер. Однако скорость прямой реакции между пербензойной кислотой и бензальдегидом слишком мала, для того, чтобы полностью объяснить скорость образования бензойной кислоты при автоокислении бензальдегида. Как показывает рис. 24 образование бензойной кислоты идет быстро и после того, как значение концентрации перекиси проходит через свой максимум. Но возможно также, что на этой стадии автоокисления происходит еще другой цепной процесс. [10]