Cтраница 1
Циклизация сквален-2 3-эпоксида в ланостерин в реакции, катализируемой скваленоксидциклазой, происходит при замыкании четырех колец, что обеспечивается электронными сдвигами в молекуле сквален-2 3-эпоксида. [1]
Превращение сквалена в сквален-2 3-эпоксид контролируется ферментом ок-сидазой. [2]
Канцерогенное и мутагенное действие вызывается гипотетическим соединением 2 3-эпоксидом АФТ Вх, продуктом активации Вг микросомными монооксигеназами. [3]
Циклизация сквален-2 3-эпоксида в ланостерин в реакции, катализируемой скваленоксидциклазой, происходит при замыкании четырех колец, что обеспечивается электронными сдвигами в молекуле сквален-2 3-эпоксида. [4]
Этот эпоксид, абсолютная стереохимия которого надежно установлена, обнаружен во многих растениях. Иминосквален действует как конкретный ингибитор циклизации, в результате чего в системе накапливается 2 3-эпоксид. Если же субстратом в ферментной системе является 10 11-дигидросква-лен, то он окисл-яется до 2 3-эпоксида, но дальше не метаболизи-рует. Отсюда следует, что превращение сквалена в тетрацикли-ческий стерин в такой системе осуществляют два ферментных комплекса - эпокеидаза и циклаза. [5]
В патентах фирмы Доу кемикл [4, 5] указывается, что комплекс из хлорного железа и окиси пропилена может быть эффективным катализатором для получения твердых полимеров не только из окиси пропилена, но также и из других окисей низших олефинов, содержащих не больше 4 атомов углерода в молекуле, например из окиси этилена, эпихлор-гидрина и окиси изобутилена. Однако, как отмечалось выше, среди перечисляемых в патентах типичных окисей, способных образовывать гомополимеры, отсутствуют 2 3-эпоксиды, хотя общая характеристика применимых окисей, по-видимому, должна бы включать их, и кроме того, они указаны в перечне способных к сополимеризации окисей. [6]
По мнению авторов [50], последние соединения являются продуктами побочных превращений основных компонентов в процессе выделения, когда используг ся хлороформ и этанол. Они считают такке, что другое известное хлорпроизводное в нафгохиноновом ряду - 3-хлорплдабагин [23, 40] - образуется в результате взаимодействия 2 3-эпоксида шпомбагина с хлороформом. [7]
Исследована кинетика взаимодействия ангидридов фталевой и ангидридов других дикарбоновых кислот с эпоксидами и циклическими карбонатами или сульфатами дио-лов и показано, что данная реакция может быть значительно ускорена при использовании в качестве катализаторов аминов и солей щелочных металлов. Энергии активации взаимодействия фталевого ангидрида с феноксипропеноксидом и этиленгли-колькарбонатом в присутствии фталата натрия равны соответственно 16 и 17 3 ккал / моль. Эпоксиды обладают большей реакционной способностью, чем 1 3-эпоксиды. [8]
На рис. 8 приведены кривые для некоторых соединений такого типа; на рис. 9 изображены формулы этих соединений. Несмотря на то что в молекулах этих стероидов заместители различные, положение парциального максимума в основном остается постоянным. До настоящего времени единственным исключением является 7 ( 3 8 3-эпоксид ( 10, рис. 9); это соединение соответствует транс-ряду, по-видимому, потому, что кольцо В искажается дополнительным оксирановым кольцом. [9]
Для получения красителя более зеленоватого оттенка, чем соответствующее диметоксипроизводное, 107 16 17-диоксидибензантрон ( XVI) алкилируют р р - диоксидиэтиловым эфиром или аналогичными реагентами. Алкилирование диоксидибензантрона в некоторых случаях лучше проводить, применяя в качестве исходного соединения его сухую соль щелочного металла. Бисоксиалкиль-ные эфиры соединения XVI, полученные нагреванием его с алифатическим или циклоалифатическим а, 3-эпоксидом и гетероциклическим основанием, являются сине-зелеными кубовыми красителями; сульфатированием из них можно получить кислотные красители для шерсти тех же оттенков. [10]
Для получения красителя более зеленоватого оттенка, чем соответствующее диметоксипроизводное, 107 16 17-диоксидибензантрон ( XVI) алкилируют р р - диоксидиэтиловым эфиром или аналогичными реагентами. Алкилирование диоксидибензантрона в некоторых случаях лучше проводить, применяя в качестве исходного соединения его сухую соль щелочного металла. Бисоксиалкиль-ные эфиры соединения XVI, полученные нагреванием его с алифатическим или циклоалифатическим а, 3-эпоксидом и гетероциклическим основанием, являются сине-зелеными кубовыми красителями; сульфатированием из них можно получить кислотные красители для шерсти тех же оттенков. [11]
Этот эпоксид, абсолютная стереохимия которого надежно установлена, обнаружен во многих растениях. Иминосквален действует как конкретный ингибитор циклизации, в результате чего в системе накапливается 2 3-эпоксид. Если же субстратом в ферментной системе является 10 11-дигидросква-лен, то он окисл-яется до 2 3-эпоксида, но дальше не метаболизи-рует. Отсюда следует, что превращение сквалена в тетрацикли-ческий стерин в такой системе осуществляют два ферментных комплекса - эпокеидаза и циклаза. [12]
В патентах фирмы Доу кемикл [4, 5] указывается, что комплекс из хлорного железа и окиси пропилена может быть эффективным катализатором для получения твердых полимеров не только из окиси пропилена, но также и из других окисей низших олефинов, содержащих не больше 4 атомов углерода в молекуле, например из окиси этилена, эпихлор-гидрина и окиси изобутилена. Недавно появилось сообщение [10], что комплекс, приготовленный из окиси и галида с молярным соотношением 2: 1, не вызывает полимеризации промышленной окиси бутилена, состоящей из смеси 1 2 -, цис-2 3 - и торакс-2 3-изомеров, что находится в противоречии с патентом. Однако, как отмечалось выше, среди перечисляемых в патентах типичных окисей, способных образовывать гомополимеры, отсутствуют 2 3-эпоксиды, хотя общая характеристика применимых окисей, по-видимому, должна бы включать их, и кроме того, они указаны в перечне способных к сополимеризации окисей. [13]
Алифатические, ароматические и алициклические эфиры не мешают анализу ни в одном из неводных методов. Оксиды ( р-эпоксиды) в смеси диоксана с хлористоводородной кислотой частично гидрохлорируются. Поскольку ( 3-эпоксиды встречаются редко [10], их влиянием на определение эпоксидных групп гидрохлорированием вообще можно пренебречь. [14]
Витамин К является одним из регуляторов системы свертывания крови. Одним из этапов многостадийного процесса формирования тромба является образование белка протромбина, который затем превращается в тромбин. Механизм этого превращения зависит от способности протромбина связывать ионы Са2 при помощи остатков у-карбоксиглутаминовой кислоты. Карбок-силирование последней в составе белка осуществляется микросомальной кар-боксилазой, коферментом которой является 2 3-эпоксид - окисленная форма витамина К. Окисление протекает за счет внедрения кислорода в положение 2 3-нафтохинона. [15]