Cтраница 1
Комплексный термографический анализ был проведен на установке А. И. Цветкова [8], которая представляет собой сочетание торзионных весов с пирометром Курнакова обычного типа. [1]
Химический анализ проводился на окись двухвалентного металла, двуокись титана и оксалат-ион. Выделяющиеся двуокись углерода и пары воды поглощались в кали-аппаратах. На рис. 1, а, б, в, г приведены результаты комплексного термографического анализа титанилоксалатов бария, стронция, кальция и свинца. Подобно простым оксалатам бария, стронция и кальция [11], комплексные оксалаты при нагревании разлагаются ступенчато. Это термическое разложение, как видно из записи дифференциальной кривой, имеет сложный характер и сопровождается рядом эндотермических и экзотермических процессов. [2]
Все синтезированные соединения были подвергнуты нагреванию. Как известно, оксалаты при нагревании разлагаются, не достигая точки плавления. Так, оксалаты бария, стронция и кальция разлагаются с выделением воды и окиси углерода и образуют соответствующие карбонаты, причем это разложение имеет ступенчатый характер - сначала выделяется вода, а затем окись углерода: МеС2О4 Н2О - МеС2О4 л: Н2О - МеСО3 СО д - Н2О, тогда как оксалат свинца разлагается сразу до образования окиси свинца с выделением окиси и двуокиси углерода: РЬС2О4 - РЬО СО2 СО. Одним из весьма эффективных методов исследования топохимических реакций и, в частности, реакций разложения, является комплексный термографический анализ, который не только объективно отмечает наличие термических эффектов, сопровождающих те или иные физико-химические процессы, но и помогает раскрыть природу этих процессов. Кроме того, параллельно проводился химический, газовый и рентгенофазовыи анализы продуктов, полученных в результате термического разложения при разных температурах, при этом также определялись их удельные веса. [3]
Следовательно, можно утверждать, что после разрушения оксалат-ных групп ( эндотермический процесс) при дальнейшем нагревании солей происходит образование новых соединений. Характер получающихся в результате экзотермической реакции новых веществ еще не выяснен до конца и требует дальнейших исследований. Нужно заметить, что в случае термического разложения титанилоксалатов свинца и кальция экзотермический процесс может быть вызван горением образующейся окиси углерода на платино-плати-нородиевой термопаре, как на катализаторе. Однако проведенный комплексный термографический анализ в атмосфере двуокиси углерода и азота показал, что экзотермический эффект, полученный на воздухе, сохраняется. Это указывает на то, что объяснять этот процесс горением окиси углерода было бы неправильно. [4]