Cтраница 1
Неорганический капельный анализ развивался относительно быстро. Тем не менее прошло довольно много времени, пока польза от его применения в качественном полумикро - и микроанализе была полностью оценена. Поэтому понятно, что до тех пор ( примерно до 1930 г.), пока не были заложены основы неорганического капельного анализа и определены основные условия его дальнейшего развития, мало внимания уделялось применению капельных реакций для обнаружения органических соединений и содержащихся в них функциональных групп. В настоящее время известно достаточно большое число капельных реакций, которые могут быть с успехом использованы для качественного органического анализа, и тем самым оправдать название органический капельный анализ, тем более, что опыт, накопленный за последние 6 лет, и достигнутые за это время успехи говорят о целесообразности углубления и расширения этой области анализа. [1]
Все сказанное о возникновении и современном состоянии неорганического капельного анализа применимо также и к органическому анализу. В основном все сводится к использованию уже известных аналитических макрореакций в капельном анализе, а также к нахождению новых реакций. Часто эти цели тесно связаны, так как, зная химизм реакции и соблюдая условия выполнения, ее можно настолько усовершенствовать, что она практически превратится в новую реакцию. Однако улучшению известных реакций уделяется еще очень мало внимания и можно ожидать многих плодотворных работ в этой области. Особого внимания заслуживают цветные реакции, химизм которых достаточно известен. Зная химизм реакции, можно понять способ ее выполнения и получить известное представление об ее специфичности и избирательности-характеристиках, которые еще подлежат дополнительному исследованию. В литературе по аналитической химии описано много цветных реакций органических соединений, обычно выполняемых в присутствии концентрированных кислот и оснований. Многие такие реакции были открыты случайно. При рассмотрении этих реакций с точки зрения возможного их использования в капельном анализе необходимо проводить дополнительные исследования для выяснения механизма их действия. Все это будет способствовать устранению той неуверенности в надежности применения цветных реакций для открытия органических соединений, которую все еще выражают многие исследователи. [2]
Высказанная в то время логически правильная мысль о том, что предпочтение, оказываемое определенным типам реакций и технике их выполнения, тормозит совершенствование неорганического капельного анализа, послужила стимулом для его дальнейшего развития. [3]
Для обнаружения сульфита, образующегося при щелочном плавлении органических соединений, содержащих четырех - и шестивалентную серу, можно использовать все методы, приведенные в книге Файгля по неорганическому капельному анализу для обнаружения двуокиси серы, выделяемой кислотами из сульфитов щелочных металлов. При этом происходит самоокисление двуокиси серы, способствующее в свою очередь окислению Ni ( OH) 2 в NiO ( OH) 2169, которое обычно протекает только под действием окислителей. [4]
Для решения задач, упомянутых в пункте 1, применяются предварительные реакции, очень близкие к неорганическим капельным реакциям. Например, для определения элементов ( металлов и неметаллов) в органических соединениях и солях органических кислот и оснований требуется прежде всего произвести минерализацию вещества мокрым или сухим способом и после этого проанализировать полученные продукты методами, заимствованными из неорганического капельного анализа. Капельными реакциями пользуются также для непосредственного определения кислотно-основного характера органических соединений или их способности участвовать в окислительно-восстановительных реакциях. Опыт, приобретенный в капельном неорганическом анализе, весьма полезен и в органическом анализе при выполнении предварительных испытаний или при разработке новых вариантов предварительных испытаний. [5]
Неорганический капельный анализ развивался относительно быстро. Тем не менее прошло довольно много времени, пока польза от его применения в качественном полумикро - и микроанализе была полностью оценена. Поэтому понятно, что до тех пор ( примерно до 1930 г.), пока не были заложены основы неорганического капельного анализа и определены основные условия его дальнейшего развития, мало внимания уделялось применению капельных реакций для обнаружения органических соединений и содержащихся в них функциональных групп. В настоящее время известно достаточно большое число капельных реакций, которые могут быть с успехом использованы для качественного органического анализа, и тем самым оправдать название органический капельный анализ, тем более, что опыт, накопленный за последние 6 лет, и достигнутые за это время успехи говорят о целесообразности углубления и расширения этой области анализа. [6]
Правильное понимание этой задачи, имеющее первостепенное значение для капельного анализа, сильно расширило пути использования химических реакций в анализе и привело к значительным успехам. Короче говоря, пользуясь принятой ныне терминологией, можно сказать, что соблюдение условий выполнения капельной реакции может во многих случаях заметно повысить ее чувствительность и избирательность. Опыт показал, ( Дчто неорганический капельный анализ является обширной об - viacTbio применения специфических, избирательных и чувствитель-ных реакций, используемых для решения задач качественного Г микроанализа. [7]
Само собою разумеется, что и прямые и непрямые реакции, применяемые в капельном анализе, должны быть достаточно чувствительными и надежными. Они должны протекать быстро и выполняться с количеством вещества порядка микрограмм-миллиграмм. Очень важно, чтобы различные манипуляции, выполняемые при проведении непрямых реакций, можно было проводить в простых приборах и без значительных потерь вещества. В органическом капельном анализе часто приходится исходить из реакций, которые при выполнении в макромасштабе дают положительные результаты. Так же как в неорганическом капельном анализе, и в данном случае нельзя быть уверенным, что аналитические макрометоды могут быть непосредственно перенесены на микро-определения. Чаще, хотя тоже не всегда, оказывается возможным использовать методы капельного анализа для макроопределений. [8]
При нагревании смеси летучие продукты распада органического соединения реагируют с твердой трехокисью молибдена, образуя молибденовую синь. Подобное объяснение подтверждается тем фактом, что при соприкосновении легко летучих органических соединений, как-то: спирта, эфира и др. - с нагретой трехокисью молибдена она восстанавливается до молибденовой сини. Возникновение синего окисла может быть использовано в капельном анализе для обнаружения следов органических веществ. Даже длительное нагревание до 350 не оказывает влияния на эту соль. Но при нагревании смеси иодата калия с органическими веществами происходит быстрое восстановление иодата до иодида калия. Это восстановление можно обнаружить обработкой спекшегося остатка каплей кислоты; при этом в результате иодид-иодатной реакции выделяется свободный иод. Хотя нет сомнения, что при этих двух пробах происходит действие газообразных продуктов распада на второй твердый компонент реакции, не исключена также возможность протекания окислительно-восстановительной реакции и непосредственно между двумя твердыми веществами, причем такой процесс может зайти достаточно далеко. В неорганическом капельном анализе свободную ( не связанную) серную кислоту обнаруживают по ее действию на нагретую метилендисалицилевую кислоту. [9]