Cтраница 3
Примером матричной полиреакции без участия биополимеров может служить полимеризация 4-винилпиридина на полистирол-сульфокислоте, полиакриловой кислоте и других органических поликислотах, которые, протонируя мономер так же, как низкомолекулярные кислоты ( см. с. При этом активный комплекс стабилизируется отрицательными зарядами макроионов, выполняющих роль матрицы; вследствие кооперативной адсорбции и благоприятной ориентации практически всех катионных частиц скорость полимеризации значительно выше, чем в случае низкомолекулярных кислот, когда необходимые для роста цепи ионные пары образуются только в результате случайных столкновений противоположно заряженных ] ионов. [31]
Примером матричной полиреакции без участия биополимеров может служить полимеризация 4-винилпиридина на полистирол-сульфокислоте, полиакриловой кислоте и других органических поликислотах, которые, протонируя мономер так же, как низкомолекулярные кислоты ( см. с. При этом активный комплекс стабилизируется отрицательными зарядами макроионов, выполняющих роль матрицы; вследствие кооперативной адсорбции и благоприятной ориентации практически всех катионных частиц скорость полимеризации значительно выше, чем в случае низкомолекулярных кислот, когда необходимые для роста цепи ионные пары образуются только в результате случайных столкновений противоположно заряженных ионов. [33]
Из таблицы видно, что кинетические характеристики реакции полимеризации 4-винилпиридина, полученные различными методами, хорошо совпадают. [34]
В предыдущих работах авторов было показано, что при взаимодействии 4-винилпиридина ( ВП) с полимерными полисульфокислотами в водной среде образуются ионк ВП, которые затем спонтанно полимеризуются Независимо от избытка ВП по отношению к поли сульфокислоте продукт полимеризации представляет со бой стехиометрический солевой комплекс поливинил пиридина ( ПВП) и поликислоты. Конформация продук та полимеризации повторяет в общих чертах исходную конформацию полимерной кислоты. [35]
Максимальное удаление полимерной углеродной цепи от атома азота ( сополимер 4-винилпиридина с дивинилбензолом) обеспечивает самую высокую емкость при различных значениях рН и наилучшие кинетические характеристики, что обусловлено положительным влиянием электрохимического фактора и отсутствием пространственных затруднений. [36]
К охлажденной смеси 21 г ( 0 2 моль) 4-винилпиридина и 14 г ( 0 2 моль) иирролидина прибавляют 12 г ( 0 2 моль) ледяной уксусной кислоты. Продукт экстрагируют эфиром, сушат над безводным К2СО3, удаляют эфир и остаток перегоняют в вакууме. [37]
Так, ацетамид31 и пропионамид31 реагируют с 2 - и 4-винилпиридинами в очень мягких условиях в присутствии металлического натрия, образуя соответствующие продукты монопиридилэтилирования. [38]
В этой главе описаны только 2 -, 3 - и 4-винилпиридины. [39]
В этой главе описаны только 2 -, 3 - и 4-винилпиридины. Ви-нилпиридин был получен в 1887 г. Ладенбургом. Винилпиридин был синтезирован пятьюдесятью годами позже, в 1937 г., Иддлсом, Ленгом и Греггом. Винилпиридин был синтезирован в 1920 г. Мейзенгеймером. [40]
Детальное изучение полимеризации непредельных четвертичных солей на основе 2 - и 4-винилпиридина, 2-метил - 5-винилпиридина с диметилсульфатом в концентрированных водных растворах, проведенные Кар-гиным, Кабановым и Патрикеевой [403, 405, 415], показали, что реакция протекает по цепному цвиттер-ионному механизму. [41]
В настоящее время в промышленных масштабах производятся следующие винилпиридины: 2-винилпиридин, 4-винилпиридин, 2-метил - 5-винилпиридин, 2-винил - 5-этилпиридин. [42]
В табл. 24 представлены значения констант скорости и энергии активации реакции полимеризации 4-винилпиридина, определенные с помощью полярографических максимумов при малых степенях превращений в сравнении с теми, которые получены при средних степенях превращений гравиметрическим методом. [43]
В аналогичных условиях, вопреки утверждению Ямпольского, при конденсации у-пиколина с 4-винилпиридином был получен продукт присоединения с хорошим выходом. [44]
Полярографические волны раствора, содержащего метилакрилат ( 8 8 - 10 - 4 моль / л и 2-метил - 5-винилпи-ридин ( 7 9 - 10 - 4 моль / л. [45] |