Заместитель - первая группа
Cтраница 1
Заместители первой группы обладают электронодонорным характером и увеличивают я-электронную плотность ароматического кольца, заместители второй группы действуют в противоположном направлении, оказывают электроноакцепторное влияние. Как электронодонорное, так и электроноакцепторное влияние заместителей является результатом их индуктивного эффекта и эффекта сопряжения. [1]
В отношении заместителей первой группы ( водород и насыщенные углеводородные радикалы) пока нет оснований подозревать существование каких-либо осложнений, и все они могут считаться нормальными. Следует, однако, помнить, что величины о для них отражают качественно другое свойство, чем в случае электроотрицательных заместителей. [2]
Обработка данных для заместителей первой группы, согласно уравнению ( VIII. [3]
При написании этих уравнений предполагалось, что индукционное взаимодействие является неоднородным, аддитивно складываясь из типов взаимодействия, свойственных заместителям первой группы и электроотрицательным заместителям соответственно. [4]
Если эти заместители сопряжены с антраценовым ядром и сопряжению не препятствуют стерические факторы, то их влияние оказывается значительно более существенным, чем заместителей первой группы. [5]
Что касается влияния метильной и этильной групп из положения 4 в бицикло [2.2.2] октан-1 - карбоновой кислоте, то оно практически неощутимо [125], как и следует ожидать для заместителей первой группы. [6]
Из приведенного хода рассуждений логически вытекает также и обратное заключение: электроотрицательные заместители, в том числе типа Х ( СН2), не обладают свойством, обуславливающим индукционное взаимодействие в случае заместителей первой группы. [7]
Из предлагаемого хода рассуждений логически вытекает также и обратное заключение: электроотрицательные заместители, в том числе типа Х ( СН2), не обладают свойством, обуславливающим индукционное взаимодействие в случае заместителей первой группы. [8]
 |
Классификация реагентов. [9] |
Эта классификация заместителей условна в том отношении, что некоторые заместители, будучи донорами электронов при одних условиях, являются акцепторами электронов при других реакциях. Например, обычно заместители первой группы электроположительны, но иногда выявля-ется их электроотрицательность благодаря тому, что входящие в их состав атомы кислорода или азота обладают сродством к электрону ( стр. [10]
Согласно этой классификации, все заместители Y можно разделить на две основные группы: 1) заместители, облегчающие протекание реакций электрофильного замещения; 2) заместители, затрудняющие протекание реакций электрофильного замещения. В пределах каждой группы заместители подразделяют на типы. Заместители первой группы делятся на два типа. [11]
Все рассмотренные до сих пор примеры относились к влиянию структуры субстрата на реакции с ферментами из Pseudomonas testosteroni. По данным табл. 37, заместители в молекуле стероида можно разбить на три группы, первая из которых ускоряет реакцию, вторая замедляет ее и, наконец, третья практически не влияет на ход реакции. Из заместителей первой группы наиболее сильное ускоряющее действие имеет 16а 17сс - окись, затем следуют 11-кетогруппа и 17а - окси-группа. Сдвиг двойной связи из сопряжения с кетогруппой в Д6 - положение также снижает скорость реакции. Совершенно не реагируют с ферментом 17а - и 21-ацетоксистероиды и 17-изостероиды. [12]
Инголда, электрофилен), а группа, отталкивающая электроны, - в орто - и пара-положения. Когда имеется резонансный эффект, то он обычно гораздо сильнее индуктивного эффекта и ориентирует в мета-положение в том случае, если группа содержит двойную связь, сопряженную с бензольным кольцом1, если же группа содержит невалентную электронную пару при атоме, соседнем с кольцом, то резонансный эффект ориентирует в орто - и пара-положение [ 37, стр. Примером соединения, относящегося к первой группе, может служить нитробензол, примером второго - анилин. Очевидно также, что пассивирующее действие свойственно заместителям первой группы, а активирующее - второй, однако Полинг обходит молчанием вопрос о том, почему галогены, ориентируя в орто - и пара-положение, проявляют при этом общее пассивирующее действие. [13]
Из табл. 10 явствует, что величина p / Ca lg2 для НООС ( СН2) ПСООН стремится при увеличении п к предельной величине, равной рКа для СН3 ( СН2) ИСООН. С точки зрения классических представлений об индукционном эффекте этот результат кажется вполне естественным. Однако этим исключается уравнение ( VII. Необходимо допустить, что заместители типа Х ( СН2) П с электроотрицательными X обладают также и тем свойством, которое является причиной индукционного взаимодействия в случае заместителей первой группы. А это означает, что индукционное взаимодействие для таких заместителей является, строго говоря, неоднородным. Если п достаточно мало, то большой эффект электроотрицательного заместителя заслоняет небольшое влияние полиметиленовой цепочки и наоборот. Благодаря этому тафтовские величины а не могут обладать абсолютной универсальностью, если попытаться манипулировать ими в пределах вышеуказанного a - cr - способа. Однако этим не исключается, что универсальные значения а могут быть получены при использовании р-р-способа. [14]
Страницы: 1