Cтраница 1
Углеводородные заместители при главной цепи называют радикалами. [1]
Углеводородные заместители могут быть алифатическими, алицикличе-скими ( насыщенными или ненасыщенными) или ароматическими. [2]
Углеводородный заместитель в гидрокарбилполиамине может находиться при любом атоме азота, который может присоединить его. Эти атомы азота могут быть пространственно неэквивалентны. Замещенные полиамины, используемые в этом процессе, являются смесью моно - или полизамещенных полиаминов с изонитрильными группами, замещенными при различных атомах азота. Реакции, в результате которых образуются соли изоцианистых аминов, происходят с одним или несколькими атомами азота. Следовательно, практически невозможно подобрать название и простую структуру или класс структур для этих соединений. [3]
Углеводородные заместители, образуемые из алкинов, называются алкинильными группами. [4]
Углеводородные заместители, или радикалы, могут быть одно -, двух - и трехвалентными, с одной, двумя или тремя свободными валентностями у одного и того же атома углерода. Они могут заместить один, два или три атома водорода. Возможны и такие двухвалентные радикалы, свободные валентности которых расположены у разных атомов углерода. [5]
Углеводородные заместители, образуемые из алкинов, называются алкинильными группами. [6]
Углеводородные заместители, образуемые из алкинов, называются алкинильными группами. [7]
Непредельные углеводородные заместители, находящиеся в а - или у-положении, также принимают участие в некоторых характерных реакциях, если двойная или тройная связь находится в сопряжении с атомом азота. [8]
Объемистый углеводородный заместитель, находящийся в пространственной близости, часто, но не всегда стимулирует потерю функциональной группы. [9]
Углеводородные заместители принадлежат к очень плохо замещающимся группам. Однако известны примеры их обмена на нуклеофильные остатки. [10]
Углеводородные заместители предельного ряда, входящие в молекулы, оказывают небольшое влияние на энергии связей с катализатором. [11]
С введением углеводородного заместителя в олефин и увеличением его размера содержание трехвалентного фосфора уменьшается. [12]
В случае углеводородных заместителей, способных к сопряжению с карбанионами, таких, как винильная, этинильная или фенильная группы, вопрос с гибридизацией менее ясен. Эффект делокализации благоприятен для образования плоской структуры карбаниона, но влияние s - характера орбитали, несимметричная сольватация или образование ионных пар, а также пространственные факторы могут деформировать плоскую структуру карба ниона. [13]
Рассмотрим влияние сопряженных углеводородных заместителей ( например, фенила) на скорости одностадийной и двуста-дийной реакций. Делокализованная система в переходном состоянии одностадийной реакции, изображенная пунктирными линиями на схеме LVIII, является четной системой, Любое взаимодействие между такой системой и четным заместителем должно быть небольшим эффектом второго порядка, похожим на соответствующее взаимодействие в исходном олефине ( см. разд. Это легко показать, используя соображения, изложенные в разд 8.10. Поэтому заместители такого характера должны мало влиять на скорости присоединения по одностадийному механизму, причем влияние разных заместителей должно быть примерно одинаковым. Однако они должны сильно ускорять реакции присоединения в две стадии, но такое влияние должно значительно изменяться при переходе от одного заместителя к другому. [14]
Порфины с углеводородными заместителями в пиррольных и пирро-лениновых циклах называются порфиринами. [15]